第十一章 高聚物的化学反应,研究和利用聚合物分子间发生的各种化学转变,具有重要意义。,复习提问:,自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合从聚合的机理角度来说有哪些区别?,聚合物的化学反应,聚合物进行化学改性, 可以合成具有特殊功能的高分子材料; 还可研究聚合物的化学结构及其破坏因素和规律;,聚合物的化学
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1、第十一章 高聚物的化学反应,研究和利用聚合物分子间发生的各种化学转变,具有重要意义。,复习提问:,自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合从聚合的机理角度来说有哪些区别?,聚合物的化学反应,聚合物进行化学改性, 可以合成具有特殊功能的高分子材料; 还可研究聚合物的化学结构及其破坏因素和规律;,聚合物的化学反应分类:,聚合物的化学反应种类基于聚合度和基团的变化(侧基或端基),大致分为三类:(1)聚合度基本不变的反应,而仅限于侧基和或端基变化的反应,常称为相似转变。 (2)聚合度变大的反应,如交联、嵌段、接枝和扩链反。
2、第十一章 含氧有机化合物,第一节 醇,一、 醇的结构,二、醇的分类和命名:(一)分类:,1.根据羟基所连的碳原子的种类,醇可分为: 伯、仲、叔醇。,根据醇分子结构中羟基的数目,醇可分为一元醇、二元醇、三元醇,(二)、醇的命名,1.普通命名法,邻氯苯甲醇,2.系统命名法,系统命名法命名原则如下:,选择含羟基最长的碳链为主链,根据主链的碳原子数称为某醇。 从靠近羟基一端给主链编号,羟基编号数写在醇名称之前。,3-苯基-2-丙烯醇,3. 俗名: 酒精、甘油,四. 醇的化学性质,三. 醇的物理性质,与活泼金属反应,反应活性 :,伯醇仲醇叔醇,原因:,醇的。
3、第十一章 配位化学基础,配位化合物的基本概念,配位化合物的稳定性,配位化合物的化学键理论,配位化合物的重要性,11.1 配位化合物的基本概念,?,CuSO4,NaOH,有蓝色的Cu(OH)2沉淀,有Cu2+,1.NH3 2.NaOH,无沉淀生成,无Cu2+,Cu2+哪里去了,主要含有Cu(NH3)42+和SO42-,几乎检查不出有Cu2+和NH3,实验:,阳离子或原子与一定数目的阴离子或中性分子以配位键所形成的不易解离的复杂离子称为配离子。,11.1.1 配合物的特征、定义,带正电荷的配离子称为配阳离子,如Cu(NH3)42+ 、Ag(NH3)2+等;,带负电荷的配离子称为配阴离子,如Fe(CN)63- 、HgI42- 等;,。
4、按分散相粒子大小分: 真溶液d1nm; 胶体系统1nmd100nm; 粗分散系统d100nm,11.1 分散系统及胶体系统,(1)定义:将一种或多种物质分散到另一种物 质中所构成的系统;,1.分散系统:,(2)组成:分散介质与分散相;,(3)分类,按系统均一程度分: 溶液分散相可溶; 多相系统分散相不溶。,(1)定义:分散相粒子1nmd 100nm的分散系统。
5、第十一章 化学动力学,引言 第一个问题、反应的可能性化学热力学 第二个问题,反应的现实性化学动力学298k、P H2(g)+1/2 O2(g)=H2O(l)rGm=-237.22kJ/molNO(g)+1/2 O2(g)=NO 2(l)rGm=-35.104 kJ/mol前者的自发趋势大后者的现实性大,1、反应速率及各种因素(浓度、温度、cat.、 分子结构、介质等)影响反应速率的宏观规律 2、反应机理(历程)指反应物究竟按什么途 径、经过哪些步骤才转化为产物的,11.1化学反应的反应速率及速率方程,1、反应速率的定义aA+bB=yY+zZ 即0=vBB 依时计量学反应反应步骤中存在中间产物 非依时计量学反。
6、物理化学(下) PHYSICAL CHEMISTRY(11),12 化学动力学基础(二),反应速率理论,碰撞理论,单分子反应理论,过渡态理论,12.1 碰撞理论,碰撞理论是在接受了阿累尼乌斯关于“活化状态“和“活化能“概念的基础上,利用已经建立起来的气体分子运动论,在1919年由路易斯建立起来的。这种碰撞理论也称为简单碰撞理论,简写为SCT。,基本假设,(i) 反应物分子可看作简单的硬球,无内部结构和相互作用;,(ii) 反应分子必须通过碰撞才可能发生反应;,(iii) 并非所有碰撞都能发生反应,相互碰撞的两个分子碰撞分子对的能量达到或超过某一定值0称为阈能。
7、第十一章 化学动力学,化学动力学研究一定条件下化学变化的速率和机理问题,(i) 研究各种因素,包括浓度、温度、催化剂、溶剂、光照等对反应速率影响的规律; (ii) 研究一个化学反应过程经历哪些具体步骤,即所谓反应机理(或反应历程)。,主要内容:,动力学与热力学的关系,热力学 研究物质变化过程的能量效应及过程的方向与限度,即有关平衡的规律,11.1 化学反应的速率及速率方程,1. 反应速率的定义,化学反应化学计量式,非依时化学反应,转化速率定义为反应进度 随时间的增长率,反应速率,恒容反应(密闭容器中的反应或液相反应),A、B的消耗。
8、2000年岁未,一声没有硝烟的争夺战正在悄悄进行。国内两大石油巨头中国石油化工集团公司和中国石油天然气集团公司全力抢购加油站,收购价格很悬殊,低的几十万元,高的超过千万元,使加油站这个以前并不起眼的市场销售终端在入世前身价倍增。仅深圳一市,被收编到中石化集团旗下的加油站就达120多家。据称,中石化将在“十五”期间,斥资313亿元人民币建设成品油营销网络,其中251亿元用于收购加油站,62亿元用于向各地政府收购储油设施。成立之初,中石化拥有8000座加油站,经过收购行动,到2001年初将达2万座。这是中石化的既定方针,目。
9、,第十一章 化学动力学,Chemistry Kinetics,物理化学,1. 化学动力学的目的和任务,(1)研究反应速率和各种因素对反应速率的影响。,(2)研究反应机理,找出决定反应速率的关键因素。,2.化学动力学研究的意义,(1)从理论上得到合适的反应条件。,(2)帮助了解物质结构。,引 言,动力学和热力学的关系是相辅相成的。 经热力学研究认为是可能的反应,而实际反应速率太小,则可以通过动力学研究来提高反应速率。 经热力学研究认为是不可能进行的反应,则没有必要再去研究如何提高反应速率问题。,3.动力学和热力学的关系,11-1 化学反应速率及速。
10、11.1 化学反应的反应速率及速率方程 11.2 速率方程的积分形式 11.3 速率方程的确定 11.4 温度对反应速率的影响,活化能 11.5 典型复合反应 11.6 复合反应速率的近似处理法 11.7 链反应,目录,作用:通过化学动力学的研究,可以知道如何控制反应条件,提高主反应的速率,增加产品产量,抑制副反应的速率,减少原料消耗,减少副产物,提高纯度,提高产品质量。化学动力学也研究如何避免危险品的爆炸、材料的腐蚀、产品的变质与老化等问题。所以化学动力学的研究有理论与实践上的重大意义。,与热力学的关系:化学动力学与化学热力学的研究是相。
11、第十一章 酚和醌,教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社,有机化学 Organic Chemistry,酚 羟基(-OH)直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的分类 按照酚类分子中所含羟基的数目多少,分为一元酚和多元酚。酚的命名 以苯酚作为母体,苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目,分为:一元酚、二元酚、三元酚等。,第十一章 酚和醌,(一)酚,11.1 酚的结构和命名,一元酚,二元酚,三元酚,*带有优先序列取代基的命名: 当取代基的序列优于酚羟基时,按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为:,如: 称为对羟基苯磺酸,-。
12、第十一章 中药的合理应用,梅全喜,第一节 合理用药概述,一、基本概念所谓合理使用中药,是指运用中医药学综合知识及管理学知识指导临床用药。也就是以中医药理论为指导,在充分辨析疾病和掌握中药性能特点的基础上,安全、有效、简便、经济地使用中药或中成药,达到以最小的投入,取得最大的医疗和社会效益之目的。,二、目的与意义,最大限度地发挥药物治疗效能,将中药和中成药的不良反应降低到最低限度,甚至于零。 使患者用最少的支出,冒最小的风险,得到最好的治疗效果。 最有效地利用卫生资源,减少浪费,减轻患者的经济负担。 方便患。
13、1,第十一章,泻 下 药,2,概念:凡能引起腹泻或润滑大肠,促使排便的药物,称为泻下药 功效:苦味或质润,归大肠经,泻下通便,排除胃肠积滞,攻逐水饮,泻下实热。 适应证:大便秘结,胃肠积滞,实热内结及水饮停积等里实证。 使用注意: 里实兼表,宜先解表后攻里或表里双解。 里实正虚,宜攻补兼施。 久病体弱,妇女胎前产后,月经期应慎用或忌用。 分类:根据泻下药作用峻缓和作用机理的不同,分为三类,3,第一节:攻下药 特点:性味苦寒,泻下作用较强。 功效:既通便,又清热泻火。 适应证: 主要适应于实热积滞,燥屎坚结,大便秘结者。
14、第十一章 藻、菌、树脂 及其他植物类中药,2,昆布 Laminariae Thallus Eckloniae Thallus,来源:海带科植物海带Laminaria japonica Aresch.或翅藻科植物昆布Ecklonia kurome Okam.的干燥叶状体。前者习称“海带”,后者习称“黑昆布”。,3,性状鉴定要点: 1.海带 (1)卷曲折叠成团状,或纠缠成把。 (2)全体黑褐色或绿褐色,表面有白霜。 (3)浸胀后呈扁平长带状,中部较厚,边缘渐薄,有波状褶皱。 (4)柄部扁圆柱状。 (5)气腥,味咸。,4,2.昆布 (1)卷曲皱缩成不规则团状。 (2)全体黑色,较薄。 (3)膨胀后呈扁平叶状,两侧羽状深裂,。
15、第十一章 祛风湿药,祛风湿药概述,【含义】凡以祛除风寒湿邪,治疗风湿痹证为主的药物,称为祛风湿药。 【性能特点】味多辛苦,性或温或凉,能祛除留着于肌肉、经络、筋骨的风湿之邪,有的还兼有散寒、舒筋、通络、止痛、活血或补肝肾、强筋骨等作用。,【适应证】主要用于风湿痹证之肢体疼痛,关节不利、肿大,筋脉拘挛等症。部分药物还适用于腰膝酸软、下肢痿弱等。 【分类】祛风寒湿药 风寒湿痹祛风湿热药 风湿热痹祛风湿强筋骨药 痹证肝肾不足,祛风湿药概述,【配伍应用】因证选药,随证配伍。 行痹选善祛风的祛风湿药,配活血养营之品;。
16、第十一章 原子结构,Rutherford “太阳-行星模型 ”的要点:,1. 所有原子都有一个核即原子核(nucleus); 2. 核的体积只占整个原子体积极小的一部分; 3. 原子的正电荷和绝大部分质量集中在核上; 4. 电子像行星绕着太阳那样绕核运动。,11.1原子的玻尔模型,一、经典物理学局限性,在对粒子散射实验结果的解释上, 新模型的成功是显而易见的, 至少要点中的前三点是如此。,根据当时的物理学概念, 带电微粒在力场中运动时总要产生电磁辐射并逐渐失去能量, 运动着的电子轨道会越来越小, 最终将与原子核相撞并导致原子毁灭。由于原子毁灭的事实从未。
17、化学与环境,2007年,在党中央、国务院的正确领导下,各地区、各部门深入贯彻落实科学发展观,把污染减排作为一项重要任务,采取综合措施,加快污染治理,推动力度进一步加大,政策措施进一步落实,化学需氧量和二氧化硫排放量实现双下降,环保工作取得积极进展。 2007年,全国废水排放总量556.8亿吨,比上年增加3.7%。其中,工业废水排放量246.6亿吨,占废水排放总量的44.3%,比上年增加2.7%;城镇生活污水排放量310.2亿吨,占废水排放总量的55.7%,比上年增加4.6%。废水中化学需氧量排放量1381.8万吨,比上年减少3.2%。其中,工业废水中。
18、第十一章 煅 法,睹岛浚泼选脆湾鸯拷羚邯灾茹蛀海运瘦耪捌猜畦破探桓博媳怀违伦梳池稠中药炮制-第十一章中药炮制-第十一章,章节梳理:,掌握:各种煅法的操作要点、成品规格及注意事项; 熟悉: 各种煅法的含义、特点;熟悉明煅与扣锅煅的区别;熟悉各种代表药材的炮制方法和炮制作用。 了解:煅法中常见中药的炮制历史沿革。,加咸他葡伎宠乌忘栏停代店或簿瞪添奏笼寡堆乍豁爷莹缓父灌裁傀讽庸倔中药炮制-第十一章中药炮制-第十一章,一、含义 煅法:将净制或切制后的药物直接放于无烟炉火中或适当的耐火容器内高温煅烧的方法。二、适用的药物。
19、1,第十一章 鞣质,2,一、含义指由没食子酸(或其聚合物)的葡萄糖(及其他多元醇)酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两者共同组成的植物多元酚。,3,二、鞣质结构和分类,1.可水解鞣质:分子中具有苷键和酯键,再酸、碱、酶的作用下,可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。依水解产物不同,可分为以下几种。,4,没食子鞣质: 逆没食子鞣质: 可水解鞣质低聚体: C-苷鞣质: 咖啡鞣质:,5,2.缩合鞣质: 在酸、碱、酶的作用下不能水解,但可聚合成大分子的鞣红沉淀。 黄烷 3 - 醇类: 黄烷 3,4 二 醇类: 原花色素类: 3.复合鞣质:,6,三、鞣质。
20、第十一章 糅质(Tannins ) 1 、熟悉鞣质的结构与分类; 2 、 掌握鞣质的理化性质、检识方法 ; 3 、熟悉鞣质的提取分离方法及注意 事项; 4 、了解鞣质的 1 H-NMR 、 13 C-NMR 、MS 、CD 谱特征及含 鞣质的中药实例。 教学要求 第一节 概 述 糅质:由没食子酸(或其聚合 物)的 葡萄糖 (及其他多元醇)酯、黄烷醇 及其衍 生物的 聚 合 物以 及 两者 混 合共 同 组成 的 植物 多 元酚 。 原花青定B 1 山茶素D 应用: 皮革工业:糅皮剂 酿造工业:澄清剂 医药工业: 抗肿瘤;抗病毒; 抗脂质过氧化, 消 除 自 由 基 作 用; 收敛性:止血。