第6章-纳米配位化学

1、第十九章 配位化合物 coordination compound,19-1 配合物的基本概念 19-2 化学键理论：价键理论和晶体场理论 19-3 影响配合物稳定性的因素 19-4 配合平衡的移动学习要求： 1. 掌握配合物的基本概念和配位键的本质； 2. 掌握配合物价键理论的主要论点； 3. 掌握配离子稳定常数的意义和应用； 4. 掌握配合物的性质特征。,配合物是一类由中心离子或原子和配体组成的 复杂化合物（complex)，旧称络合物。中心离子：一般为金属离子或原子配体可以是：无机分子、有机分子，也可以是 生物大分子，范围极广。对配合物的合成、结构、性质及其反应性。

2、2020年1月12日5时8分,第五章 配位滴定法,5.1 概述 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4 滴定曲线 5.5 金属指示剂及其他指示终点的方法 5.6 混合离子的分别滴定 5.7 配位滴定的方式和应用,Complexometry,2020年1月12日5时8分,基本要求:,(1)了解EDTA的性质,熟悉EDTA与金属离子形成配合物时的反应特点。 (2)掌握EDTA副反应系数、金属离子副反应系数、条件稳定常数、适宜PH值范围的计算。 (3)掌握单种离子的滴定条件和多种共存离子分步滴定条件。 (4)熟悉金属指示剂的性质、作用原理、。

3、熟悉配合物的组成、命名。,了解配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系，了解内轨型、外轨型配合物的概念、中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系。,了解配合物晶体场理论的基本要点。了解八面体场中d电 子的分布和高、低自旋的概念，推测配合物的稳定性、磁 性。了解配合物的颜色与d -d 跃迁的关系。,掌握配离子稳定常数的概念以及相关的计算（配合物溶液中各物质浓度的计算；配离子电极电势的计算；配离子之间的转化；配位平衡与沉淀-溶解平衡之间的关系；溶液的酸度对配位平衡的影响）。,第8章 。

4、2019/6/21,1,配合物基础和配位立体化学,配合物(complexes)的基本观念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构(isomerism)现象 配合物的制备和大环配体配合物 典型配合物的制备和表征举例,2019/6/21,2,一.配合物(complexes)的基本观念,MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体族： 4 5 6 7 8 9 10 11 12 金属： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn(n-1)s2nd2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10,2019/6/21,3,配体( ligand, L) , Lewis硷,电子对的给体:NH3 :CN- :Cl- EDTA配位数（coordination number,CN )和配位点Ag(NH3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6。

5、1北师大 结构化学 课后习题第 6 章 配位化合物的结构和性质习题答案1、 过渡金属配合物与一般以主族元素为中心原子的配合物遵循的规则有何不同？为什么？答：过渡金属配合物一般遵守 18 电子规则，而一般主族元素为中心原子的配合物遵守8 隅律。一般主族元素的价轨道只有 ns、np 共四条价轨道，而过渡金属原子则有ns、np、nd 共 9 条价轨道。二者与配体成键时都是倾向于尽可能完全使用所有价轨道，以使配合物达到最稳定状态。2、 查阅文献得到碳酸酐酶（carbonic anhydrase）和质体蓝素（ plastocyanin）的活性中心的结构，说明中心原子的。

6、第 2 章,配合物的结构和成键理论,The structure and theory of bonding of coordination compounds,2.1 配合物的空间构型,配合物的空间构型不仅与配位数有关，还与中心原子（离子）的杂化方式等有关。如: Cu(NH3)2+ 和 Ag(NH3)2+等为直线型；Cu(CN)32- 和 HgI3-为平面三角形；SnCl3- 为三角锥型；Cu(NH3)42+ 和 Ni(CN)42- 为平面正方形；NiCl42- 和 BeF42- 等为四面体形；CuCl52-、Fe(CO)5为三角双锥VO(H2O)4SO4、K2SbF5为四方锥型；FeF63-、Co(NH3)63+等为正八面体,配位数与空间几何构型,2.2 配合物的异构现象,在化学组成相同的配合物中。

7、价键理论的应用和局限性价键理论可用来： 1、解释许多配合物的配位数和几何构型。 2、可以说明含有离城键的配合物特别稳定。 3、可以解释配离子的某些性质，如Fe(CN)64-(低自旋型配离子)配离子为什么比FeF63-(高自旋型配离子)配离子稳定。,配位键的杂化理论,价键理论的局限性： 1、价键理论在目前的阶段还是一个定性的理论，不能定量地或半定量地说明配合物的性质。 2、不能解释每个配合物为何都具有自己的特征光谱，也无法解释过渡金属配离子为何有不同的颜色。 3、不能解释Cu(H2O)42+的正方形构型等。,113 配位化合物的晶体场理论 1131 。

8、11-1 配合物的空间构型、命名和磁性 11-2 配位化合物的化学键理论 11-3 配位化合物的稳定性,第十一章 配位化学基础,前 言,实验： 1.CuSO4+NaOHCu(OH)2CuSO4+BaCl2BaSO4,结论：Cu2+和NH3结合生成了一种非常稳定，难以电离的复杂离子-Cu(NH3)42+ (配离子)，对应的化合物是Cu(NH3)4SO4(配位化合物，简称配合物)。,1.配合物的定义：由中心离子或原子（形成体）与一定数目的分子或离子（配位体）以配位键结合而成的复杂离子-配合单元（配离子）,含配合单元的化合物叫配合物。,2.配位化合物的组成,K3Fe(CN)6,一般配合物图示如下：,中心离子（配。

9、第18章 配位化合物和配位平衡,第一节 配合物的基本概念 The basic concept of coordination compound 第二节 配位化合物的价键理论 Valence bond theory of coordination compound 第三节 配合物在水溶液中的解离平衡 The dissociation equilibrium of coordination compound in solution 第四节 配位化合物的应用 The application of coordination compounds.,学 习 要 求,1. 掌握配位化合物的定义、组成、命名和分类。 2. 掌握配位化合物价健理论，简要了解晶体场理论的基本要点。 3. 掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关计算，理。

10、,第七章 配位化合物与配位解离平衡,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点, 了解配位化合物的定义、组成、分类，掌握配位化合物的命名。掌握配位化合物的解离平衡常数，掌握配位平衡的移动及其应用。,重点内容：配位化合物的组成与命名，配位化合物的解离平衡常数，配位平衡的移动。难点内容：配位化合物。

11、 第五章配位反应对存在氧化 还原反应的液固平衡的影响本章主要参考文献1傅崇说有色冶金应用基础研究 科学出版社 1993年2傅崇说 郑蒂基 李皓月 关于金属 配体 水系的平衡及通用电算程序 中南矿冶学院学报 1984 No2 p 13郑蒂基 。

12、,叶绿素(C55H72O5N4Mg) 血红素(C34H32N4FeO4 ),第6章 配位化合物,6.1 配合物的基本概念6.2 配合物的空间构型和磁性6.3 配合物的化学键理论,配位化合物的发展史19世纪末期，德国化学家发现一系列令人难以回答的问题，氯化钴跟氨结合，会生成颜色各异、化学性质不同的物质。经分析它们的分子式分别是CoCl36NH3、CoCl35NH3、CoCl35NH3H2O、CoCl34NH3。同是氯化钴，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。直到1893年，瑞士化学家维尔纳（AWerner）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理。

13、 第四章配位反应对液 固平衡的影响第一节溶度积和条件溶度积1溶度积难溶化合物MmAa在溶液中达到溶解平衡时 其平衡式可写成 MmAa s mMa aAm 1 其相应的平衡常数式为 Ks M m A a 2 Ks称为溶度积 由溶度积常数 可以。

14、2019年7月20日4时6分,第15章 配位滴定,一、配位滴定反应的三个条件 在滴定条件下形成的配合物足够稳定，配位比 恒定。 配位反应速度快。 便于检测终点。虽然配合物种类极多，但可用配位滴定的反应不多。目前使用的主要是一些氨羧配合剂与金属离子的反应。,2019年7月20日4时6分,二氨羧配合剂 有一类有机物能和许多金属离子形成稳定的螯合物。其分子中有如下基团是起主要作用的：,此基团叫氨基二乙酸。即：N（CH2COOH）2 由结构式可知，分子中既有氨基，又有羧基，故称为氨羧化合物。与金属形成氨羧配合物，故此类化合物称为氨羧配合剂。形。

15、1,现代大学化学 Modern College Chemistry 第2章 配位化学基础 Chapter 2 Coordination Compounds,2,本章概要,2.1 配位化合物的基本概念2.1.1 配位键；2.1.2 配合物的定义、组成与结构；2.1.3 配合物的分类；2.1.4 配位数和影响配位数大小的因素；2.1.5 配合物的命名。 2.2 配合物的异构现象2.2.1 几何(立体)异构及几何异构体的命名； 2.2.2 镜像异构(旋光异构)； 2.2.3 结构异构。 2.3 配合物的化学键理论2.3.1 几个相关的背景知识；2.3.2 价键理论； 2.3.3 晶体场理论；2.3.4 化学光谱序。 2.4 配合物的稳定性 2.5 配合物的应用复习：p3。

16、1:指出下列配离子的中心离子，配体，配位原子和配位数。,2:命名下列配合物。,Cu(NH3)4SO4,-硫酸四氨合铜（II）,H2PtCl6,-六氯合铂（IV）酸,Co(en)3Cl3,三氯化三乙二胺合钴（III）,CrCl2(NH3)2(H2O)2Cl,-氯化二氯.二氨.二水合铬（III）,Cu(SiF6),-六氟合硅（IV）酸铜,Cu(NH3)4PtCl4,-四氯合铂（II）酸四氨合铜（II）,3: 根据实验测得的磁矩，判断下列配合物属于外轨型还是内轨型？,Co3+,Cr3+,Mn2+,5：假定配合物 PtCl4(NH3)2 的中心离子以 d2sp3 杂化轨道和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无几何异构？如有，则如数表示出其。

17、碱金属离子都是路易斯酸 但由于他们的电荷只有 1 离子半径一般又较大 所以他们同路易斯碱的给体原子的电子对之间的总静电吸引力较小 此外 碱金属的电负性小 与给体之间也难以形成强的共价键 所以 一般说来 碱金属阳离子形成的电子给体 受体化合物。

18、第一章配位化学的基础知识 第一节配合物的基本概念研究配合物的化学称配位化学Coordinationchemistry或称配合物化学ChemistryofCoordinationCompounds络合物化学ComplexChemistry 1891年Werner提出配位 Werner配位理论的主要要点 1配合物内中心离子 原子 有两种化合价 一种是主价 一种是副价 主价即表示氧化态 副价则表示配位数。

19、配 位 化 学,导 论,配位化学一般是指金属和金属离子同其他分子或离子相互反应的化学。它是在无机化学的基础上发展起来的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等互相渗透的具有综合性的学科。,配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广，使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域，例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化化学、物质的分离与提纯、原子能工业、医药、电镀、染料等等。因此，配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义，。

20、配位化学,第章 纳米配位化学,.配位化合物纳米材料,图.利用脱铁铁蛋白制备铜铁普鲁士蓝纳米粒子示意图,.配位化合物纳米材料的制备模板法是制备纳米材料的常用方法之一，其原理非常简单，就是利用一个“模子”（模型或模具）来合成纳米材料。理论上讲，有了合适的“模子”，就有可能制备出与“模子”大小、形状等相匹配的材料，或者说“模子”的大小和形状决定了产物纳米材料的尺寸和形状。,已经报道的用于制备纳米材料的模板有很多种，但是归纳起来，大致可以将其分为两大类：硬模板和软模板。,图.晶体结构及不同条件下得到的纳米粒子的图,。