全铁含量测定的研究三氯化钛法当式样中,三价铁含量较高时,熔样过程中为防止三价铁的挥发,需加入适量的氯化亚锡还原三价铁(氯化亚锡被氧化为四价锡) ,从而减少或避免三价铁的挥发。但是,在加入氯化亚锡后,用三氯化钛还原三价铁为二价铁的过程中,过量的三氯化钛可能将之前加入的氯化亚锡再次还原为二价锡,用重铬酸钾标准溶液进行氧化还原滴定时,就会把还原回来的二价锡一起氧化,从而影响全铁的含量。根据氢标准还原电极电势值,可以发现三价钛还原四价锡的反应是可以进行的(酸度对其氢标准电极电势的影响还不清楚)解决方案:在用三氯化钛还原三价铁的过程中,滴加三氯化钛的量要控制,如果滴加至乌兰色后,在较短时间不能自动返回无色,则应尽快用较稀的重铬酸钾溶液滴至无色,防止时间长了三氯化钛将四价锡还原。寻找合适的试剂,可以达到氯化亚锡和三氯化钛的效果,但是要把其顺序颠倒,即用电极电势高的在最初防止三价铁挥发过程时加入,而电极电势低的在彻底还原三价铁时加入,从而避免了高电极电势后加入可能把低电极电势的还原,在最后滴定过程中,影响滴定数。