1、改性氯磺化聚乙烯防腐涂料摘要：简要介绍了改性氯磺化聚乙烯涂料的发展现状（在防腐工程中的应用）以及未来的趋势和前景。关键词：氯磺化聚乙烯；防腐涂料；1 前言氯磺化聚乙烯(CSPE)防腐涂料是以CSPE 橡胶为基本成膜物质制成的溶剂型涂料。其基料氯磺化聚乙烯是由美国杜邦公司在 1952 年以 Hypalon 商品名首先实现工业化生产，于 20 世纪 50 年代末实现 CSPE涂料的商品生产。CSPE 系由聚乙烯与氯气和二氧化硫反应，经氯化和磺化，聚乙烯分子结构的规整性被破坏而成为弹性体，按美国 ASTMD 一 1 41 8 的命名法统称为CSM 橡胶。1965 年吉林化工研究院首先研究成功了 CS
2、PE 橡胶和涂料1 971 年在吉林化学工业公司电石厂实现 CSPE 橡胶的生产，1976 年在吉林油脂厂实现了 CSPE 涂料的商品生产。因经济、社会效益显著，该项目于 1978 年获全国科学大会奖，1 979年获吉林省优秀科研成果奖，1 982 年，国家经委依据该项所具备的优异性能，将其列入工业建筑防腐蚀设计规范)。目前国内已能生产的氯磺化聚乙烯品种主要有CSPE20、CSPE30、CSPE40、CSPE45 等。氯磺化聚乙烯是聚乙烯的衍生物，是一种橡胶类聚合物其与普通合成橡胶在结构上有很大差异，普通合成橡胶是一种或若干种单体聚合或共聚合而成的大分子物质，而氯磺化聚乙烯则是由聚乙烯与氯气和
3、二氧化硫反应，经氯化和磺化处理而得。氯化的作用使氯原子取代聚乙烯分子中的部分氢，这样就破坏了聚乙烯分子结构的规整性减弱了它的结晶性能使其变成在常温下柔软而有弹性的聚合物：在二氧化硫与氯气的共同作用下在聚乙烯分子上形成亚磺酰氯基(一 S02CI)，这为聚合物提供了活性基团，便于聚合物交联硫化。其分子结构的特点，在于它是一种以聚乙烯作主链的饱和弹性体。由于分子结构具有高度的饱和性无发色基团存在，涂膜的抗氧、耐候和保色性能优异。透湿性和透气性明显低于其他基料，因而具有以下优异的性能：具有优异的耐大气老化和臭氧老化性能：无需添加任何抗臭氧剂，即具有优良的抗臭氧性能。耐热性良好：可在 120的空气中长期
4、使用。填加适当的防老化剂，可在 150的空气中长期使用。耐化学药品及耐油性良好：氯磺化聚乙烯具有优异的耐酸、碱等多种化学药品的腐蚀性能，同时由于分子链中含有一定的氯原子及磺酰氯基团，使它具有良好的耐油性能.耐低温性能优良：由于分子中极性基团的引入，破坏了聚乙烯树脂的规整性，使氯磺化聚乙烯处于高度的无定型状态，故其弹性好。同时坚韧性和耐磨性强。在-40下能保持一定的屈挠性能，在-56下发脆。耐燃性：由于结构中含有氯原子，能自熄故不会延燃。优良的电绝缘性能：其电绝缘性能介于天然橡胶和氯丁橡胶之间。因此，氯磺化聚乙烯是目前可以用来制造涂料的合成橡胶(氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、聚硫橡胶、
5、氯磺化聚乙烯橡胶等)中防腐性能最佳的。其使用寿命是其他防腐涂料 13 倍，是我国长期发展的一种长效防腐涂料。但其有一个致命的弱点就是涂料固体含量低、光泽差，不符合环境友好型涂料发展的要求。我们根据市场需求研制出聚氨酯改性氯磺化聚乙烯防腐涂料，它不但具有传统氯磺化聚乙烯防腐涂料优良的物理机械性能，而且从根本上解决了其固含量低、涂刷遍数多、施工不方便、装饰差等弊病，并且兼有聚氨酯的低温固化性能和优异的附着力及烯类聚合物较强的耐化学腐蚀性和快干性。广泛应用于冶金、石油化工、化肥，农药电力、油田，港口，纺织印染、建筑装饰、林业造纸、电子电气、航空航天、广播电视、核能工业等行业的防腐蚀工程。并且使用方便
6、，省工节时，提高了劳动效率和经济效益。2 改性 CSP 防腐涂料的制备CSP 防腐涂料是以 CSP 橡胶为主要成膜物质，由固化剂与氯磺酰基反应交联固化成膜的双组分涂料。由于 CSP 是聚乙烯的衍生物，是以聚乙烯作主链而不含双键结构的完全饱和型橡胶，因而与其它饱和型橡胶一样具有优良的耐候性、耐老化性、耐臭氧性及耐化学品性，尤其是耐氧化剂的性能远优于含有双键的不饱和型橡胶。由它制成的涂料因而具有以上基本特性。但是 CSP 橡胶本身弹性高、硬度低，单一用它制备涂料不仅涂膜软、附着力较差(一般划圈法为 2 级)、固体含量低、难以形成厚膜涂层，对涂膜的物理机械性能有一定的影响，而且配方成本费用较高，氢化
7、松香等材料购买不方便。针对 CSP 橡胶与许多合成树脂具有良好的相容性的特性，加入一些性能优良的树脂对其进行改性，明显提高了 CSP 涂料的硬度，改善了附着力，提高了涂料的固体含量及耐酸碱盐等综合防腐性能。21 改性树脂(一)改性树脂(一)选用通用易得的环氧树脂。环氧树脂的分子结构中有极性高而不易水解的脂肪羟基、醚键和耐化学介质性能优良的苯环，可使涂膜具有附着力好、耐化学品性高、物理机械性能和耐水性良好等特点。另外，环氧树脂分子中含有 2个或 2 个以上的环氧基，可使 CSP 分子链增长，还伴有侧链反应，从而产生支化和交联作用，交联反应为：RS02CI+RC H-CHR”+RS020CHCHC
8、l l l0 R R”交联反应使涂膜硬度提高，附着力提高。22 改性树脂(二)改性树脂(二)选用氯醚树脂(原来用氯化橡胶，由于限制生产，改用氯醚树脂)。氯醚树脂为白色细微粉末，易溶于二甲苯等芳烃溶剂中，与多种合成树脂有很好的相容性。由于氯醚树脂不含可皂化的酯键，故具有耐酸碱盐的优良性能，分子中不含残留的双键，耐老化、保色保光性也较好，可明显提高涂膜的干燥速率，适应施工要求。23 固化剂的选择CSP 防腐涂料是由同化剂与氯磺酰基反应交联而固化的双组分涂料。传统固化剂一般用金属氧化物、聚酰胺树脂、氢化松香等。涂膜表干一般小于 l h，但交联固化实干一般需 37 d(视气温高低和固化剂种类而异)。反
9、应缓慢，影响施工进度，尤其是多层复涂施工。改性胺类环氧树脂固化剂分子结构上既带有憎水性优异的长脂肪链、常温下反应活性高的脂肪胺，又含抗化学腐蚀的苯环结构，使它既具有一般酚醛胺的低温、潮湿快速固化的性能，又有一般低分子聚酰胺固化剂的长操作期和较宽的树脂混合比例，用它取代金属氧化物作固化剂，可显著提高漆膜的干燥速率和防腐蚀性能，改善涂层附着力和施工操作性。3 在防腐工程中的应用改性 CSP 防腐涂料生产工艺简单，施工操作容易，涂层具有优良的耐腐蚀性能，已成功使用在一些对防腐性能要求较苛刻的生产环境中。31 尿素车间钢结构及钢筋混凝土墙面的涂装广西氮肥厂尿素车间地处南方山区，常年空气潮湿。干燥的尿素
10、颗粒对碳钢的腐蚀性不大，但吸潮或溶解于水中时，进行如下水解反应生成甲胺：(NH2)2CO+H20 一 NH4COONH2甲胺溶解在水中，可部分再水解成碳酸铵：NH4COONH2+H20_(NH4)2C03甲胺的水溶液呈酸性，它对大多数金属有强烈的腐蚀作用，特别是在甲胺生成或分解时，腐蚀性更大。甲胺主要破坏金属表面的氧化膜，使金属由钝态变为活化状态，腐蚀速率成千倍地增加。碳酸胺对金属腐蚀，特别是对碳钢也有一定的破坏作用。由于该车间规模较大，现年产尿素 25万吨，整个生产环境受腐蚀程度严重，随处可见锈花朵朵。2005 年前曾用环氧树脂漆、过氯乙烯漆、氯化橡胶漆等多种防腐涂料对车间钢结构及墙体进行防
11、护涂装；但是，使用时间不长就会出现粉化脱落现象。每年需要花费大量的人力财力对车间进行重新涂装。2005 年工厂维修期，根据要求，我们建议厂方将部分钢结构设备及护栏彻底磨掉旧漆，涂装一道环氧富锌底漆、一道环氧云铁中问漆，再涂两道改性CSP 防腐面漆。对于车间钢筋混凝土墙面的重要部位，刷两道环氧底漆后，多贴衬一道玻璃纤维布，然后再涂两道改性 CSP 防腐面漆。由于改性 CSP 防腐面漆干燥速度快，整个：程不到一周就完成了，对生产未造成大的影响。之后，此涂层一直维护至 U2008 年才需要再次复涂。32 在广西钦州 1000 万吨炼油厂项目管道的应用钦州炼油厂位予北部湾沿海地区，为省级重点项目，20
12、08 年开工建设，年产量l 000 万吨。改性 CSP 防腐漆主要用在炼油厂的原汕输送管道。涂装这些管道的涂料涂层，不仅要经受海边强烈的日照，潮湿空气和海盐微粒的侵蚀，还要经受周边化工厂大气污染的腐蚀。因此，原汕输送管道防护涂料的选择必须是综合防腐性能优良，使用寿命较长的涂料体系，我们建议采用二道底二道面的涂层鬣套体系底漆用环氧富锌，中间涂层用环氧云铁叠面漆用中灰改性 CSP防腐面漆。按要求施工，干膜总厚度120160 微米，2009 年元月涂刷，至今半年多过去了，涂层结合牢固，涂膜仍保持完好状态。4 防腐涂料在我国的发展前景我国防腐涂料整体水平与国外相比，仍有较大的差距，主要表现在以下几个方
13、面：（1）生产企业多、规模小、分布广、效益低，无法与国外大公司竞争。一些小的防腐涂料企业应考虑如何提高产品的竞争力和盈利能力。国家的相关扶持政策并不等于小企业的“保护伞“，涂料企业也应及时调整生产结构，提高生产效率，规范管理模式，提高产品品质;（2）防腐涂料生产企业自主创新能力相对不足，缺少核心竞争力。国内防腐涂料企业要想在防腐领域有更大的作为，当务之急是提高技术创新能力，开发出更多符合时代要求的环保、节能、性价比高的个性化新产品，从而提高企业自身的核心竞争力。5 结语随着社会工业化进程的加快，防腐蚀问题越来越引起人们的重视。通过加入环氧树脂和氯醚树脂对 CSP 防腐涂料进行改性，使得该涂料的
14、防腐综合性能有了很大的改善。不但提高了涂膜的防腐蚀性、防水性和附着力，而且提高了涂膜的干燥时间，有利于大工业化室外施工。在广西氮肥厂和钦州炼油厂输油管道的防腐涂装效果，表明改性 CSP 防腐涂料的优良性能对于工业厂房的墙面、立柱、钢结构的防腐是十分有效的。今后还要不断加强探索，根据大型基础设施防腐要求较高的特点，研制生产更多更好的环境友好型长+效、优良的防腐涂料。参考文献1涂料工艺编委会涂料工艺(上册)M北京：化工工业出版社，19972J化工腐蚀与防护，198913J涂料技术，199534J福建化工，199235J化工设备与防腐蚀 200026化工部大型化肥装置腐蚀与防护编写组大氮肥腐蚀与防护M
