1、,第十九章 碳水化合物,碳水化合物也叫糖，是多羟基醛、酮或其缩合物； 结构通式：Cn(H2O)m糖是一切生物能量的主要来源。,19.1 糖水化合物的分类,分为单糖、低聚糖和多糖。,19.2单糖 分为醛糖和酮糖，自然界中五、六个碳原子最普遍 。,19.2.1 单糖的构型和命名 醛糖、酮糖 旋光异构体的数目：2n个，n为手性碳原子的个数， 相对构型，D-甘油醛为标准 。,糖类物质多用俗名。用D、L表示构型时，只考虑与羰基最远的那个手性碳原子的构型：,醛糖的旋光异构体个数为：2n-2；酮糖的旋光异构体个数为2n-3,对映异构体和非对映异构体：,表 19-1 醛糖的D型异构体,酮糖的D型异构体,19.
2、2.2 单糖的环形结构及其构象结晶状态的单糖以环形半缩醛(或半缩酮)的形式存在：,成环后，形成一个新的手性碳原子，新形成的羟基若与参与成环的羟基在同一侧，叫做型，若两者在异侧，叫型：,葡萄糖的吡喃环形半缩醛：,果糖的吡喃环形半缩醛和呋喃环形半缩醛：,吡喃型葡萄糖的透视式构象表示法：()将碳链放成水平；() 水平碳链向后弯； ()C4C5键轴旋转至羟基处于水平位置；羟基分两个方向对羰基亲核加成：,果糖的吡喃型和呋喃型异构体的透视式为：,吡喃型葡萄糖的三维空间结构，椅式构象：,19.2.3 单糖的物理性质单糖都是无色晶体，有甜味，过饱和溶液：糖浆。变旋现象： D葡萄糖溶液：+112 o +52.7
3、 o D葡萄糖溶液：+18.7 o +52.7 o,19.2.4 单糖的化学性质具有醇的性质和醛酮的性质：成醚、酯；氧化；加成等。 一氧化：酮糖和醛糖均可被托伦试剂、斐林试剂、本尼地试剂氧化，常用作单糖的定性和定量鉴定。溴水可氧化醛糖,二成脎反应：与过量苯肼反应， C1,先生成苯腙；C2成脎，黄色晶体，用于鉴定：,三差向异构化：只有一个手性碳原子构型相反者，彼此成为差向异构体：,四莫利施(Molish)试验糖的水溶液中加入萘酚的酒精溶液，沿试管壁小心地注入浓硫酸，不要摇动试管，在两层液面间可形成一个紫色环。用于鉴别糖类。 五成苷反应：半缩醛(酮)可继续和醇作用形成缩醛(酮)，糖的缩醛(酮)叫苷
4、：,19.2.5 脱氧糖,分子中羟基脱去一个氧原子后的多羟基醛酮,19.2.6 氨基糖,糖分子中除苷羟基外其他羟基被氨基或取代氨基取代的化合物。,19.3双糖 一分子单糖的半缩醛和另一分子单糖的羟基形成的糖苷。 19.3.1还原性双糖 一分子单糖的半缩醛羟基和另一分子单糖的醇羟基成苷，保留半缩醛羟基。 这种糖苷仍具有单糖的性质：变旋现象、还原性、成脎。 一、麦芽糖和纤维二糖,二、乳糖： 葡萄糖和半乳糖形成的糖苷：,19.3.2非还原性双糖两个单糖的半缩醛羟基失水成苷，分子中不再含半缩醛羟基：,19.4 多糖 19.4.1 淀粉 葡萄糖以-1,4-糖苷键结合而成，分子内氢键使直链卷成螺旋状：,19.4.2 糖元：动物淀粉，存在与肝和肌肉中，遇碘显红色。 19.4.3 纤维素：葡萄糖以1,4糖苷键结合而成：,19.4.4 半纤维素： 分子比纤维素小的一类多糖，如木聚糖，CH2OH被H取代的纤维素：,
