1、第六章 醛和酮,药用化学基础（2）,第六章 醛和酮,居室空气污染的主要来源之一是人们使用的装饰材料、胶合板、内墙涂料会释放出一种刺激性气味气体，该气体是什么？,肉桂醛,说出你知道 的醛和酮,薄荷酮,第六章 醛和酮,醛和酮的官能团是羰基, 称为羰基化合物。羰基上连有H的称为醛；羰基上连有两个烃基的称为酮。醛分子中，醛基一定位于链端。,一、醛、酮的分类和命名,1、醛和酮的分类,一、醛、酮的分类和命名,1、醛和酮的分类,2、 醛酮的命名,脂肪酮则按酮基所连接的两个烃基称为某某酮, 简单的烃基或芳基写在前.,丙酮,普通命名法：醛的命名与醇相似，称某醛;,系统命名法:主链 含羰基最长碳链，称为某醛或某酮
2、. 编号 羰基最小原则，酮的羰基位置需标明在“某酮”之前, 侧链、不饱和碳编号遵循最小原则，标明其所在位置及个数，写在母体名称之前.,2、 醛酮的命名,芳香醛或酮可以将芳香基作为取代基来命名. 环酮命名类似脂肪酮, 仅在前面加一“环”字.,醛酮命名时习惯上还采用希腊字母、等, 碳指与醛基或酮基直接相连的碳原子.,2、 醛酮的命名,二、 醛和酮的理化性质,甲醛（H2C=O）是具有强烈刺激性气味的无色气体，沸点-21。 其他醛、酮为液体或固体 甲醛易溶于水,40%甲醛水溶液,俗称福尔马林 甲醛使蛋白质变性凝固，故具有强大的杀菌作用。常用作消毒剂和防腐剂。2%甲醛溶液用于手术器械消毒，10%甲醛溶液
3、用于固定生物标本和保护尸体。 蒸气消毒 含3个及以下C的醛、酮易溶于水，6个以上C的醛、酮几乎不溶于水，易溶于苯、乙醚。,活性部位：C=O、-H,醛的氧化反应,羰基的还原反应,羰基的加成反应,-H的反应,羰基中C=O的键断裂，可发生加成反应。,二、 醛和酮的理化性质,由于羰基的吸电子效应, 醛基上的H及-H活泼性较强。,(1)与HCN的加成 醛、脂肪族甲基酮及8个碳以下的环酮能与氢氰酸发生加成反应生成-羟基腈（- 氰醇）。,1、 醛和酮的加成反应,-CH3 空间位阻效应,下面哪些反应可以发生？产物是什么？,1、 醛和酮的加成反应,醛或酮可与氨的衍生物发生加成反应，产物分子内脱水, 生成含碳氮双
4、键的化合物, 这种反应称为加成消除反应。也叫缩合反应。,氨的衍生物,(2) 与氨的衍生物加成,1、 醛和酮的加成反应,羟氨,肼,苯肼,2,4,- 二硝基苯肼,羰基试剂,由两个或以上有机分子脱去一个小分子，以共价键结合成一个大分子的反应, 反应原理,肟,腙,多为有色结晶，用于鉴别,H+/ H2O,水解可用于分离提纯醛酮,在干燥氯化氢作用下，一分子醛和一分子醇发生加成反应，生成半缩醛, 半缩醛不稳定，可继续与醇反应,脱水, 生成稳定的缩醛.,缩醛对稀酸敏感, 可水解成原来的醛.,(3)与醇的加成,1、 醛和酮的加成反应,干HCl,(4)与格氏试剂的加成,格氏试剂中C-Mg键极性较强, 易与醛、酮加
5、成，加成产物经水解可制得相应的醇。,有机卤素化合物与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂,99、100纠错,醛、酮的-H易被卤素取代生成-卤代醛、酮.,2、醛和酮氢的反应,控制卤素量可得一元、二元卤代,上式也可直接写成：,碱条件,三元取代称为卤仿反应,2、醛和酮氢的反应,若X2用Cl2则得到CHCl3 (氯仿)液体 若X2用Br2则得到CHBr3(溴仿)液体 若X2用I2 则得到CHI3 (碘仿)黄色固体,称为碘仿反应,卤仿反应的前提：3个-H 只有乙醛和甲基酮可发生卤仿反应,常用的催化剂是镍、钯、铂。 产率高，但选择性差，其他不饱和基团会同时被还原。 此法常用来制备饱和醇。,催化加氢,醛
6、和酮都可加氢还原成相应的醇,3、 还原反应,选择性还原,金属氢化物（NaBH4、 LiAlH4等）还原剂，具有选择性，只还原羰基，不还原 C=C双键。,醛和酮都可加氢还原成相应的醇,3、 还原反应,硼氢化钠、氢化铝锂, （1）氧化反应, 与托伦（Tollens）试剂反应 硝酸银的氨溶液,反应称为银镜反应。托伦试剂可氧化脂肪醛，又可氧化芳香醛但不可氧化酮 ，是鉴别醛、酮的常用方法。,4、 醛的特征反应, 与斐林（Fehling）试剂的反应（CuSO4，氢氧化钠 , 酒石酸钾钠 ),斐林试剂能氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。,托伦试剂和斐林试剂对分子中碳碳双键和三键不起作用，是选择性氧化剂。,（1）氧化反应,4、 醛的特征反应,甲醛还原性强,铜镜,氧化性：Tollens Fehlings,生成小分子羧酸,醛能与希夫试剂发生加成作用，形成一种紫红色的醌型染料，酮则无此反应。 醛与希夫试剂的反应式：,（2）与希夫试剂反应,4、 醛的特征反应,品红亚硫酸试剂,无色,缩合反应,碘仿反应,托伦试剂,斐林试剂反应,
