1、第十一章 醛和酮习题1、 用系统命名法命名下列化合物。（1） 2-甲基丙烷(CH3)2CHO（2） 5-乙基-7- 辛烯醛2=2(C2H5)(2)3CHO（3） 3-苯基丙烯醛HO（4） 4-羟基-3- 甲氧基苯甲醛H3COCHO（5） 2-甲基-3- 戊酮 (3)2HC2CH3（6） 螺2.5-6-辛酮O（7） 1-苯基-1- 丙酮（8） （2S,4R）2-甲基-4-乙基环己酮OH3CC2H52、 写出下列化合物的构造式：（1）2-methybutanal CH3CH32O（2）cyclohexanecarbaldehyde O（3）4-penten-2-one H2C=H2C3（4）5-c
2、hloro-3-methylpentanal l222HOC3（5）3-ethylbenzaldehyde C2H5O（6）1-phenyl-2-buten-1-one 3、 以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。（1）a. b. H2C=H2COH2C=OCH=2c. d. 2=22 2=223cabd c 分子间可以形成氢键，其余三个分子可根据极性排列。（2）a. b. c. d. CHOCHOCHOCHObcda c,b 分子间可以形成氢键，沸点较高， d 可以形成分子内氢键，沸点较低，b 极性最强。4、 完成下列反应方程式：（1）OOCH3N2H2,NaOHOCH3( )（2）O
3、C6H5MgBr C6H5OMgBrH3O+ C6H5O( )( )（3） PhCH=CHOPh=COHAg2O( )（4） 22 H222OLil4( )（5）C6H5OC3NH2CONH2 C6H5=NHCN2 3( )（6）( )O CH22( )OSe2O PH3C2_+（7）OCH3C6H5OC=H2C2H5ONa+ OCH3OC6H5( )（8）( )OO OHOKOH,3+（9）HCN,O- CNOH( )（10）BrCHOCH+NaBrCH2O+HCO-5、 试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。 解：用 Schiff
4、试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，若有甲醛存在加浓硫酸，则颜色不消失。6、 以 HCN 对羰基加成反应平衡常数 K 增大为序，排列下列化合物，并说明理由。（1） （2） （3） （4） （5） （6）Ph2COPhCOHCl3HOClH2OCHOCH3解：（3）（4）（6）（5）（2）（1）7、 预料下列反应的主要产物：（1） S C6H52MgBr-C6H5(C2H5)O+HOC65HC2H5 C2H5HC6H5C6H52 HHOC25C2656562MgBr（2） -3-SLiAl4CH3OCH3 CH3OO+LiAlH48、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出
5、各有什么特点。解： CHOCH2OCO-2 CHOCH2OPt/H2OCHOCH2ONaBH4 -9、写出 与苯肼反应的机理，并说明为什么弱酸性介质（PH 约 3.5）反应速率CH3OC3快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。解： CH33CH33 CH33CH33OO+O2N65. ON2C6H5+ CH33ON2C6H5+. CH33NC6H5+2OCH3NHC65. +H+C3NHC65苯肼是一个弱的亲核试剂，在弱酸性条件，羰基和弱酸形成氢键，增加了羰基的亲电性能，但如酸性过强，质子和苯肼中的氮原子结合，使苯肼的亲核性能降低，失去亲核性;在碱性介质中，羰基未受活化，其亲电性能相对较低，
6、所以反应速率较低。10、对下列反应提出合理的机理：（1）Cl3HO+ClH2SO4 CHl3ClCl解：CHl3ClClCl3HO+Cl3OH+ Cl3OH+Cl+l3COH+ Cl3HO2+ClH2OCl3HCl+l（2）CH3OC2H2CO3NaOHOCH3解：OHCH3OC2H2CO3NaOH OCH3C2OCH22COH3_ _H+ OC3_H2OCH311、我国盛产山苍籽精油，用其主要成分柠檬醛 A 可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。 OCHO OO+柠檬醛 假紫罗兰酮 紫罗兰酮 紫罗兰酮试回答：(1)拟出能解释上述反应的历程。(2)第二步反应中紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？ (3)
7、在紫外可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？ 解 ： （ 1） 生 成 假 紫 罗 兰 酮 是 羟 醛 缩 合 反 应 历 程 。(2)因为 紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，共轭链较长，分子能量较低，较稳定，故 为优势产物。(3)紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内 C=C 与侧链中的 C=C 及 C=O 共轭，共轭链长。12、顺1,2环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为 C8H14O2 的产物 A，A 对碱稳定，遇酸生成原料。（1）推测 A 的结构;（2）用反1,2环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？解： H CH3OCH3OC3+
8、HOH3A（1）（2）反1,2环戊二醇因两个羟基处于反式，无法形成环状的缩酮，故不发生反应。13、化合物B(C 9H10O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm -1处显一强吸收峰，NMR谱中值=1.2(3H)三重峰，=3.0(2H)四重峰，=7.7(5H)多重峰，试推测化合物B的结构。 B的异构体B，碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm -1处显一强吸收峰，在NMR谱中值2.0(3H)单峰，=3.5(2H)单峰，=7.1(5H)多重峰，试推测B的结构。 解： B、B分别为：14、从指定原料及必要的有机、无机试剂合成：（1） 从乙醛合成 1,3-丁二烯。CH3OCH3C2HO32CH2O2Na
9、 H3+OLiAlH43+O2=C=H2（2） 从环己酮合成己二醛。OLiAlH43+OOH3+OO3Zn,H2OC(H2)4CO（3） 从丙醛合成 。C3H2C2(C3)2CH32ONaH32=OH3C2=(CH3)2CH32CH(3)2Zn-Hg,l 2NiCH3（4） 从乙醛合成 。OH3CCH3CH3O2 HClNaHC3H2COCH32CHOO3CH3OLiAlH43+O 315、从苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：（1） CH32CH23CH32CH3 CH32CH2OPH3 2_+ 3CH23 CH23O O（2）H3CNO2CH3H3C H3C H3CCH3
10、OClAl HNO3 NO2CO32S4 CH3（3） CH32CH2C2H2C2H3OCH32CH22BrCH32CH22MgBrCH32CH2OMg H3+OCH32CH2C2H2C2H3SOCl2H3C2H2C2CH22CH3CH32CH2C2H2C2H3 MgCHOEt23+OCH32CH2C2H2C2H3lOMgl O（4）(3)222(3)2OHOHHC (H3)2C2H2C(3)2Na22Pt 3(l)Na NaCH3OC3H3+O(CH3)2C (CH3)2OOO（5）HH2C=H=C2H2C=HO+ CHOBrMgEt2OgBrCHOgBr+Et2H3+OOH（6）CHOO3
11、H2Pt hvCl2 ClNaOHEt Zn,H2OOHC2H2C2H2CONaH3+OCHOH25%Pd/CCHO（7） C3OC22C2 OH33 HOC2HBr2HOAcH3OC2Br CH32BrMgEt2OOCH32MgBr OCH32CH22OMgBr3+OCH3OC2HC2OH（8）3C=HPh3CH3OC3Ph3=CHPhCH3=CPh+ 3（9）BrrCl BrCH3O+COHl ONa CHOLiAl4OHBr2 OHBr BrrClSOCl216、比较下列化合物 C 和 D 哪一个较稳定？为什么？从化合物 E 出发分别合成 C 和 D。各使用什么试剂？为什么？解： LiA
12、lH4LiBH(s u)3OHCH3 HOCH3HC3 CH3CH3HOHHO CD因为在(C)中，OH 处于 e 键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应使用空间位阻较大的还原剂，而从(E)合成(D)，则应使用空间位阻较小的还原剂，有利于其从CH 3基团的同面进攻生成(D)。 17、写出下列化合物存在的酮式烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方（如有 2个或 2 个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：（1） 乙醇 （2）苯乙酮（3）乙醛与甲胺形成的亚胺（4）丁酮（5）乙酰丙酮解：（1） CH3OH2C=OH( )（2） OHCOH3 C=2( )（3） CH3=NCH3 H2C=N
13、C3( )（4） （2）比（1）稳定。O OHO( ) ( )(1) 2)（5）OHOOH( )( )18、用简便的化学方法区别下列各组化合物：（1） ， ， ，H3CCH3O3COHO3CCH3 CHO3C解：H3CCH3O OCOH3CCH3 CHO3C2,4-H3CCH3O3COHOH3CCH3 CHOH3CCH3O3COHOH3CCH3 CHO3CI2/NaOH（2）OH2Cl O3l解： CHOCH2l OCH3ClCHOCH2l OCH3ClCH2l OCH3ClOCH3Cl19、化合物 F，分子式为 C10H16O，能发生银镜反应，F 对 220nm 的紫外光有强烈吸收，核磁共振
14、数据表明 F 分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用。F 经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物 G，G 的分子式为 C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物物 F 和 G 的合理结构。解：化合物 F 能发生银镜反应，说明有醛基;有强紫外吸收，说明有共轭体系;从分子式判断不饱和度为 3，则有两个双键。从臭氧化还原产物推出 F 和 G 的结构为：解： F 为 G 为 H3C3CH3OCHOO20、丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M+的m/e为98。其紫外光谱红外光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式： 解：CH33CH32CH3CH3=CH3ONaOHO3 3O
