1、第十一章 醛和酮习题答案 (最新版)1. 用系统命名法命名下列醛、酮。COCH32 CH(3)2(1) (2)CH32CH2CHCH3C2H5CHOH3C HHCH22CHO(3) CCH3C OHCH3H3C(4)CHOOHOCH3(5)COH3OCH3(6)CH3HCOH(7) HCOH3CH3Br(8)OHCH2CH2COCHO(9) O(10)解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4 己烯醛 （4）Z-3-甲基-2 庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮（9
2、）3-甲酰基戊二醛 （10）螺4.5癸-8-酮2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH 3CHO解：(1)(2)(5)(6)(4)(3)原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，故K 值的顺序是：(1)(2)(5)(6) ，综合考虑：则 K值顺序是:(1)(2)(5)(6)(4)(3)。6. 完成下列反应式（对于有 2 种产物的请标明主次产物
3、）。CHO+H2N(1)HCCH+2CH2O(2)O NH+(3) ,O+(4) NH2OOHCN/OH-?H2O/H+?(5) O(CH3)2CuLiPhLi H2OH2O(6) PhMgBr C2H5MgBr H2O 2OPh O(7) OCH3 O+ EtO-(8)OO+ CHOEtO-(9)CH3CH2BrO(10) HOCH22OHl()OCH3+ H2Pd/C(1) OCH3H3CH3C(12) NaBH4(CH3)2COH3O+O(13) LiBH(sec-Bu)3 H3O+MgH3O+PhO(14)H2O ,HOAcO(15) + Br2 Ph PhO(16) +H2CPh3P
4、hCHO + HCO(17) H-O+ CH3O3HCH3O2Et40 (18)解： CHO+H2N(1) CHNHCCH+2CH2O(2) CCCH2OHOCH2ONH+(3) N ,O+(4) NH2O NOHOHCN/OH- H2O/H+(5) OCN OHCOHO(CH3)2CuLiPhLi H2OH2O(6)OCH3HOPh()() PhMgBr C2H5MgBr H2O 2OPhO(7) PhPh OC2H5PhOH() ()OCH3 O+ EtO-(8) O OOO+ CHOEtO-(9) OOCHOCH3CH2BrO(10) HOCH22OHl() COOCH2Br3COCH3
5、+ H2Pd/C(1) OCH3OCH3H3CH3C(12) NaBH4(C3)2COH3O+ CH3H3CH3C HOHO(13) LiBH(sec-Bu)3 H3O+ OHHMgH3O+PhO(14) CPhPhCH3CCH3OH2O ,HOAcO(15) + Br2 OBrPhPhO(16) +H2CPh3 PhPhCH2PhCHO + HCO(17) H- PhCH2O + HCONaO+ CH3O3HCH3O2Et40 (18) OO7. 鉴别下列化合物：1CH32COH2C3 CH3OCH232PhCH2O PhCOH3 CH32CHO COH3CCH3 CHOHH3CCH3 CH
6、32Cl(3)解： CH3OCH23CH32COH2C3I2/NaOH()(1)PhCOH3PhCH2OI2/NaOH()(2)或PhCOH3PhCH2OAg(NH3)2+ ( + )CH32CHOCOH3CCH3CHOHH3CCH3 C32Cl(3) Ag(NH3)2+( +)I2/NaOH()()2,4-()12. 如何实现下列转变？O(1) CH22CHOCH22CHOCOH3(2)(3) O解：(1) 1)NaBH42)H+, -2OO 1) O32) H2/Zn CHOC1) O32) H2/Zn COH3(2) CHO OH-(3) O HOH H+-2OH -H+13. 以甲苯及
7、必要的试剂合成下列化合物。(1) CCHHCH3OHH3CCH3CH3OH(2)NO2HCCHO(3)解：（1） CH3CH3OClAll3H3C COH3CH3Cl2h CH2lMgEt2O CH2MgClEt2OCCHHCH3OHH+ ,2O(2)1H3C COH3CH3Br2Fe BrH3C MgBrH3CH3C COH3MgEt2OEt2OMgBrH3C H+ ,2OH3C CH3CH3OHCH3NO32S4 NO2H3C CHOO2NMnO2 ,H+CH3O NO2HCCHO(3)14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。(1) CHCHO NO2CH22CH2(2)解：Al
8、Cl3(1) + CO + HCl CHOCH32ClAll3 CH23HNO32S4 CH232NO2Mn(CH3)2 ,130 CO2N CH3O CHO CHCHO NO2（2）CHO 1 CH23CH23 O2Mn(OCH3)2 ,130 CCH3OCHO CHCHCCH3O+Zn/HgClH CH22CH2O16. 2-3 O解： COH3CCH32 CHCCH3CH3COH3C OOO O18. 化合物F，分子式为 C10H16O，能发生银镜反应，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F 分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解
9、后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C 5H8O2，G 能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。解： CCHH3H3 CHCCH3CH22CHOF: COH3CCH22CHOG:19. 化合物A，分子式为C 6H12O3其IR谱在1710 cm -1有强吸收峰，当用I 2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的 IHNMR 谱如下: 2.l (s,3H) ，2.6 (d， 2H) , 3.2(s,6H) , 4.7(t,1H)。试推测其结构。解： CH3CH2COCHOCH3OCH3A:20. 某化合物 A，分子式为 C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7 氧化时得到没有旋光的 B，分子式为 C5H10O，B与 CH3CH2CH2MgBr 作用后水解生成化合物 C，C 能被拆分为对映体。试推测 A、B 、C 结构。 解： CHCH(3)2A: CH3OH COH3CCH(3)2B: CH3CCH(3)2C: CH22CH3OH2013-4-9
