2019版高考化学一轮复习 第七章 化学反应速率与化学平衡(课件+练习)(打包10套).zip

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第七章 化学反应速率与化学平衡第七章 化学反应速率与化学平衡1第七章 化学反应速率与化学平衡章末综合检测(七)(时间:60 分钟,满分:100 分)一、选择题(本题包括 8 小题,每小题 6 分,共 48 分)1.(2018·吉林模拟)在氧化钕(Nd 2O3)等稀土催化剂的作用下可发生反应:4CO+2NO 2===N2+4CO 2,若该反应的反应速率分别用 v(CO)、 v(NO2)、 v(N2)、 v(CO2)表示,则下列关系正确的是( )A. v(CO)= v(NO2) B. v(NO2)= v(CO2)12 12C. v(N2)= v(CO2) D. v(N2)= v(CO)14 14解析:选 A。根据反应速率之比等于化学方程式的化学计量数之比,可得 v(CO)12= v(NO2),2 v(NO2)= v(CO2),4 v(N2)= v(CO2),4 v(N2)= v(CO),故 A 项正确,B、C、D 三项错误。2.对于可逆反应 2CO(g)+2NO(g)N 2(g)+2CO 2(g) Δ Hb解析:选 B。A 项中增加 B 气体,相当于压强增大,平衡正向移动,则 b0。二、非选择题(本题包括 4 小题,共 52 分)9.(14 分)工业上用 CO 生产燃料甲醇,一定条件下发生反应:CO(g)+2H 2(g)CH 3OH(g)。图 1 表示反应中能量的变化;图 2 表示一定温度下,在体积为 2 L 的密闭容器中加入 4 mol H 2和一定量的 CO 后,CO 和 CH3OH(g)的浓度随时间的变化。5请回答下列问题:(1)在图 1 中,曲线________(填“a”或“b”)表示使用了催化剂;该反应属于________(填“吸热”或“放热”)反应。(2)下列说法正确的是________。A.起始充入的 CO 为 2 molB.增加 CO 浓度,CO 的转化率增大C.容器中压强恒定时,反应已达平衡状态D.保持温度和密闭容器容积不变,再充入 1 mol CO 和 2 mol H2,再次达到平衡时会减小n( CH3OH)n( CO)(3)从反应开始到建立平衡, v(H2)=_______________________________________;该温度下 CO(g)+2H 2(g)CH 3OH(g)的化学平衡常数为________。若保持其他条件不变,将反应体系升温,则该反应化学平衡常数________(填“增大” “减小”或“不变”)。(4)请在图 3 中画出平衡时甲醇百分含量(纵坐标)随温度(横坐标)变化的曲线,要求画压强不同的 2 条曲线(在曲线上标出 p1、 p2,且 p1” “=”或“” “=”或“0。答案:(1)①1×10 -10 ② ③ Ca(OH) 2(s)+WO (aq)CaWO 4(s)+2OH - (aq)2-40.5 0.5起 始(mol·L- 1)0.5×60%=0.3 0.6变 化(mol·L- 1)0.2 1.1平 衡(mol·L- 1)K= = =6.051.120.2(3)加入盐酸,消耗反应生成的 OH- ,使溶液中 OH- 浓度减小,平衡向正反应方向移动,提高 WO 的沉淀率2-412.(15 分)(2015·高考全国卷Ⅰ)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加 MnO2和 H2SO4,即可得到 I2。该反应的还原产物为________。(2)已知反应 2HI(g)===H2(g)+I 2(g)的 Δ H=+11 kJ·mol-1 ,1 mol H2(g)、1 mol I2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收 436 kJ、151 kJ 的能量,则 1 mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为______kJ。(3)Bodensteins 研究了下列反应:92HI(g)H 2(g)+I 2(g)在 716 K 时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数 x(HI)与反应时间 t 的关系如下表:t/min 0 20 40 60 80 120x(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784x(HI) 0 0.60 0.73 0.773 0.780 0.784①根据上述实验结果,该反应的平衡常数 K 的计算式为________。②上述反应中,正反应速率为 v 正 = k 正 x2(HI),逆反应速率为 v 逆 = k 逆 x(H2)x(I2),其中 k 正 、 k 逆 为速率常数,则 k 逆 为________(以 K 和 k 正 表示)。若 k 正 =0.002 7 min-1 ,在t=40 min 时, v 正 =________ min -1 。③由上述实验数据计算得到 v 正 ~ x(HI)和 v 逆 ~ x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为________(填字母)。解析:(1)浓缩液中碘元素以 I- 的形式存在,I - 具有还原性,可将 MnO2还原为 Mn2+ 。(2)设 1 mol HI(g)分子中化学键断裂吸收的能量为 x,则 2x-436 kJ-151 kJ=+11 kJ, x=299 kJ。(3)①由表中数据可知,无论是从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,最终 x(HI)均为 0.784,说明此时已达到了平衡状态。设 HI 的初始浓度为 1 mol·L-1 ,则:2HI(g)H 2(g) + I 2(g)初始浓度/mol·L -1 1 0 0 转化浓度/mol·L -1 0.216 0.108 0.108平衡浓度/mol·L -1 0.784 0.108 0.108K= = 。c( H2) ·c( I2)c2( HI) 0.108×0.1080.7842②建立平衡时, v 正 = v 逆 ,即 k 正 x2(HI)= k 逆 x(H2)x(I2), k 逆 = k 正 。x2( HI)x( H2) x( I2)由于该反应前后气体分子数不变,故 k 逆 = k 正 = k 正 = 。x2( HI)x( H2) x( I2) c2( HI)c( H2) c( I2) k正K在 t=40 min 时, x(HI)=0.85,则 v 正 =0.002 7 min -1 ×0.852≈1.95×10 -3 min-1 。10③因 2HI(g)H 2(g)+I 2(g) Δ H>0,升高温度, v 正 、 v 逆 均增大,且平衡向正反应方向移动,HI 的物质的量分数减小,H 2、I 2的物质的量分数增大。因此,反应重新达到平衡后,相应的点分别应为 A 点和 E 点。答案:(1)MnSO 4(或 Mn2+ )(2)299(3)① ② 1.95×10 -3 ③A、E0.108×0.1080.7842 k正K第七章 化学反应速率与化学平衡第七章 化学反应速率与化学平衡快慢增加2 mol·L- 1·min- 1化学 计 量数0.3mol/(L·s) 0.1mol/(L·s)0.2mol/(L·s)性 质增大减小增大 减小增大 减小加快有效碰撞反 应 的活化能 E3E1- E21第一讲 化学反应速率[课后达标训练]一、选择题1.反应 C(s)+H 2O(g)CO(g) +H 2(g)在一可变容积的密闭容器中进行,下列条件的改变对其反应速率几乎无影响的是( )①增加 C的量 ②将容器的体积缩小一半 ③保持体积不变,充入 N2使体系压强增大 ④保持压强不变,充入 N2使容器体积变大A.①④ B.②③C.①③ D.②④解析:选 C。增大固体的量、恒容时充入惰性气体对化学反应速率均无影响;②中体积缩小一半,反应物浓度变大,化学反应速率增大;④中体积变大,反应物浓度变小,化学反应速率减小。2.(2018·北京东城区期末)在 2CH4(g)+2NH 3(g)+3O 2(g)===2HCN(g)+6H 2O(g)反应中,已知 v(HCN)= n mol·L-1 ·min-1 ,且 v(O2)= m mol·L-1 ·min-1 ,则 m与 n的关系正确的是( )A. m= n B. m= n12 23C. m= n D. m=2 n32解析:选 C。已知: v(HCN)= n mol·L-1 ·min-1 , v(O2)= m mol·L-1 ·min-1 ,根据反应速率之比等于对应计量数之比,故 n∶ m=2∶3,即 m= n。323.(2018·济宁高三中学模拟)一定条件下,在容积固定的某密闭容器中发生反应N2+3H 22NH 3。在 10 s内 N2的浓度由 5 mol/L降至 4 mol/L,下列说法正确的是( )A.用 NH3表示的化学反应速率为 0.1 mol/(L·s)B.使用合适的催化剂,可以加快该反应的速率C.增加 H2的浓度或降低温度都会加快该反应的速率D.反应足够长时间,N 2、H 2中至少有一种物质浓度降为零解析:选 B。根据题意 v(N2)=0.1 mol/(L·s),则 v(NH3)=0.2 mol/(L·s),A 项错误;使用合适的催化剂能加快合成氨的反应速率,B 项正确;降低温度,反应速率减慢,C项错误;N 2、H 2合成氨的反应为可逆反应,延长反应时间不能改变平衡状态,N 2、H 2的浓度不可能降为 0,D 项错误。4.对反应 A+BAB 来说,常温下按以下情况进行反应:①20 mL溶液中含 A、B 各0.01 mol ②50 mL溶液中含 A、B 各 0.05 mol ③0.1 mol·L-1 的 A、B 溶液各 10 mL ④0.5 mol·L -1 的 A、B 溶液各 50 mL。四种情况下反应速率的大小关系是( )2A.②①④③ B.④③②①C.①②④③ D.①②③④解析:选 A。①中 c(A)= c(B)= =0.5 mol·L -1 ;0.01 mol0.02 L②中 c(A)= c(B)= =1 mol·L -1 ;0.05 mol0.05 L③中 c(A)= c(B)= =0.05 mol·L -1 ;0.1 mol·L- 12④中 c(A)= c(B)= =0.25 mol·L -1 。0.5 mol·L- 12在其他条件一定的情况下,浓度越大,化学反应速率越大,所以反应速率由大到小的顺序为②①④③。5.(2018·哈尔滨高三调研)A 与 B在容积为 1 L的密闭容器中发生反应: aA(s)+ bB(g) cC(g)+ dD(g), t1、 t2时刻分别测得部分数据如下表:n(B)/mol n(C)/mol n(D)/mol 反应时间/min0.12 0.06 0.10 t10.06 0.12 0.20 t2下列说法正确的是( )A.0~ t1时间段内,平均反应速率 v(B)= mol·(L·min)-10.04t1B.若起始时 n(D)=0,则 t2时 v(D)= mol·(L·min)-10.20t2C.升高温度, v(B)、 v(C)、 v(D)均增大D. b∶ d=6∶1解析:选 C。不能确定 B的起始物质的量,因此 0~ t1时间段内,不能确定 B的变化量,则不能计算其反应速率,A 错误;反应速率是平均反应速率,而不是瞬时反应速率,B 错误;升高温度,反应速率 v(B)、 v(C)、 v(D)均增大,C 正确; t1~ t2时间段内,B 和 D的物质的量变化量分别是 0.06 mol、0.1 mol,所以 b∶ d=3∶5,D 错误。6.(2018·宿迁模拟)2SO 2(g)+O 2(g) 2SO3(g)是制备硫酸的重要反应。下列叙   V2O5 △述正确的是( )A.催化剂 V2O5不改变该反应的逆反应速率B.增大该反应体系的压强,化学反应速率一定增大C.该反应是放热反应,降低温度将缩短反应达到平衡的时间D.在 t1、 t2时刻,SO 3(g)的浓度分别是 c1、 c2,则时间间隔 t1~ t2内,SO 3(g)生成的3平均速率为 v=c2- c1t2- t1解析:选 D。V 2O5作为催化剂,能同等程度地改变正、逆化学反应速率,A 项错误;压强并不是影响化学反应速率的唯一因素,只有当其他条件不变时增大压强,化学反应速率才增大,另外如果其他条件不变时增大压强,但反应物的浓度并未增大,化学反应速率也不会增大,B 项错误;不管反应吸热还是放热,降低温度均减小化学反应速率,达到平衡所需的时间增多,C 项错误;根据 v= ,可知 v= ,D 项正确。Δ cΔ t c2- c1t2- t17.一定温度下,在某密闭容器中发生反应:2HI(g)H 2(g)+I 2(s) Δ H0,若0~15 s 内 c(HI)由 0.1 mol·L-1 降到 0.07 mol·L-1 ,则下列说法正确的是( )A.0~15 s 内用 I2表示的平均反应速率为 v(I2)=0.001 mol·L -1 ·s-1B.0~15 s 内 v(H2)=0.002 mol·L -1 ·s-1C.升高温度正反应速率加快,逆反应速率减慢D.减小反应体系的体积,化学反应速率加快解析:选 D。I 2为固态,故不能用它表示化学反应速率,A 错误; v(HI)==0.002 mol·L- 1·s-1 ,则 v(H2)= v(HI)=0.001 0.1 mol·L- 1- 0.07 mol·L- 115 s 12mol·L-1 ·s-1 ,B 错误;升高温度,正、逆反应速率均加快,C 错误;减小反应体系的体积,从而增大了压强,化学反应速率加快,D 正确。8.(2018·三明高三测试)某密闭容器中充入等物质的量的 A和 B,一定温度下发生反应 A(g)+ xB(g)2C(g) ,达到平衡后,在不同的时间段,分别改变反应的一个条件,测得容器中各物质的物质的量浓度、反应速率分别随时间的变化如图所示:下列说法中正确的是( )A.30~40 min 间该反应使用了催化剂B.反应方程式中的 x=1,正反应为吸热反应4C.30 min 时降低温度,40 min 时升高温度D.30 min 时减小压强,40 min 时升高温度解析:选 D。若使用催化剂,则物质的量浓度不变,A 项不正确。由第一个图可知,A、B 的浓度变化相同,故 A、B 的化学计量数相同,都为 1,由第二个图可知,30 min时改变的条件为减小压强,40 min 时改变的条件为升温,且升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,B、C 项不正确,D 项正确。9.在一定温度下,向一个 2 L的真空密闭容器中(预先装入催化剂 )通入 1 mol N2和 3 mol H2,发生反应:N 2+3H 22NH 3。经过一段时间后,测得容器内压强是起始的 0.9倍,在此时间内,H 2平均反应速率为 0.1 mol/(L·min),则所经过的时间为( )A.2 min B.3 minC.4 min D.5 min解析:选 B。设参加反应的 N2的物质的量为 x mol,根据化学方程式:N 2 + 3H 22NH 3起始物质的量(mol) 1 3 0反应的物质的量(mol) x 3x 2x测定时物质的量(mol) 1- x 3-3 x 2x反应后总物质的量为 1- x+3-3 x+2 x=4-2 x(mol),根据阿伏加德罗定律的推论:物质的量之比等于压强之比,列式可得:= ,解得: x=0.2。参加反应的 H2的物质的量: n(H2)=3 x mol=0.6 4 mol4 mol- 2x mol 10.9mol,可得 H2的浓度变化为 0.3 mol/L,由 v(H2)= =0.1 mol/(L·min),故可得反应Δ cΔ t时间为 3 min。10.NaHSO 3溶液在不同温度下均可被过量 KIO3氧化,当 NaHSO3完全消耗即有 I2析出,依据 I2析出所需时间可以求得 NaHSO3的反应速率。将浓度均为 0.020 mol·L-1 的 NaHSO3溶液(含少量淀粉)10.0 mL、 KIO3(过量)酸性溶液 40.0 mL混合,记录 10~55 ℃间溶液变蓝时间,55 ℃时未观察到溶液变蓝,实验结果如下图。据图分析,下列判断不正确的是( )A.40 ℃之前与 40 ℃之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反B.图中 b、c 两点对应的 NaHSO3反应速率相等5C.图中 a点对应的 NaHSO3反应速率为 5.0×10-5 mol·L-1 ·s-1D.温度高于 40 ℃时,淀粉不宜用作该实验的指示剂解析:选 B。应读懂题干,当溶液变蓝时亚硫酸氢钠恰好完全反应,然后根据选项逐一进行分析。A.由图像可知,40 ℃之前温度越高溶液变蓝所需要的时间越短;40 ℃之后温度越高溶液变蓝所需要的时间越长,其变化趋势相反。B.b、c 两点的温度不同,所以反应速率不相等。C.当溶液变蓝时发生反应 IO +5I - +6H + ===3I2+3H 2O,此时反应-36HSO +2IO ===6SO +2I - +6H + 恰好结束,即溶液变蓝时 NaHSO3恰好完全反应,-3 -3 2-4v(NaHSO3)= =5.0×10 -5 mol·L-1 ·s-1 。D.温度高于 40 0.020 mol·L- 1×10.0 mL80 s×50.0 mL℃时,淀粉易糊化,故淀粉不宜在高于 40 ℃的条件下作指示剂。二、非选择题11.(2018·南昌高三检测)在一定条件下,二氧化硫和氧气发生反应:2SO 2(g)+O 2(g)2SO 3(g)。(1)降低温度,化学反应速率________(填“增大” “减小”或“不变”)。(2)600 ℃时,在一容积为 2 L的密闭容器中,将二氧化硫和氧气混合,在反应进行至10 min和 20 min时,分别改变了影响反应的一个条件,反应过程中 SO2、O 2、SO 3物质的量变化如图所示,前 10 min正反应速率逐渐________( 填“增大” “减小”或“不变”);前 15 min内用 SO3表示平均反应速率为________。(3)图中反应进程,表示正反应速率与逆反应速率相等的时间段是________________。(4)根据如图判断,10 min时改变的反应条件可能是________(填写编号,下同);20 min时改变的反应条件可能是________。a.加入催化剂 b.缩小容器容积c.降低温度 d.增加 O2的物质的量解析:(1)降低温度,化学反应速率减小。(2)前 10 min随着反应的不断进行,反应物SO2和 O2的浓度不断减小,正反应速率逐渐减小,前 15 min内用 SO3表示的平均反应速率为 ≈1.33×10 -3 mol·L-1 ·min-1 。(3) 反应过程中 SO2、O 2、SO 3物质的量0.04 mol2 L×15 min不随时间变化的时间段,即 15~20 min 和 25~30 min 反应处于平衡状态。(4)10~15 min6三条曲线的斜率突然增大,说明反应速率突然加快,其原因可能是加入催化剂或缩小容器容积。反应进行至 20 min时,曲线发生的变化是 O2的物质的量突然增大,平衡发生移动,引起 SO2、SO 3的物质的量随之发生变化。答案:(1)减小(2)减小 1.33×10 -3 mol·L-1 ·min-1(3)15~20 min,25~30 min(4)ab d12.已知: CH2CH3(g) H2(g)+   催 化 剂 Δ H=+124 kJ·mol -1 。CH= = =CH2( g)若反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下(只改变一种条件)的变化状况如图所示(第 10 min到 14 min的 CH2CH3浓度变化曲线未表示出):(1)第 2 min反应温度 T(2)与第 8 min反应温度 T(8)的高低: T(2)________(填“”或“=”) T(8);第 10 min时反应改变的条件是_______________________________________________________________。(2)比较产物苯乙烯在 2~3 min、5~6 min时平均反应速率[平均反应速率分别以v(2~3)、 v(5~6)表示]的大小:______________________________________________________。(3)反应物乙苯在 5~6 min和 15~16 min时平均反应速率的大小: v(5~6)大于v(15~16),原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)由题图看出,4 min时各物质浓度不变,4 min后平衡正向移动,8 min时达到平衡,则 4 min时改变的条件应为升高温度,故 T(2) v(2~3)(3)温度相同,反应物浓度 5~6 min 大,化学反应速率大第七章 化学反应速率与化学平衡第七章 化学反应速率与化学平衡浓 度 幂 之 积 浓 度 幂 之 积越大越大温度正反 应 方向化学平衡状 态逆反 应 方向吸 热放 热放 热吸 热1第三讲 化学平衡常数及反应进行的方向[课后达标训练]一、选择题1.下列说法不正确的是( )A.焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数能自发进行的反应是放热反应B.在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大C.一个反应能否自发进行取决于该反应是放热还是吸热D.一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关解析:选 C。一个反应能否自发进行要由该反应的熵变和焓变共同判断,C 项错误。2.已知 298 K 下反应 2Al2O3(s)+3C(s)= ==4Al(s)+3CO 2(g) Δ H=+2 171 kJ·mol-1 ,Δ S=+635.5 J·mol -1 ·K-1 ,则下列说法正确的是( )A.由题给 Δ H 值可知,该反应是一个放热反应B.Δ S0 表明该反应是一个熵增加的反应C.该反应能自发进行D.不能确定该反应能否自发进行解析:选 B。Δ H0,该反应是吸热反应,A 错误;由 Δ H- TΔ S=2 171 kJ·mol-1 -298 K×0.635 5 kJ·mol -1 ·K-1 0 知,该反应不能自发进行,C、D 错误。3.(2018·商丘模拟)向某恒容密闭容器中充入一定量 CO2和 H2,发生反应:CO 2(g)+H 2(g)HCOOH(g) ,测得平衡体系中 CO2的百分含量(CO2%)与反应温度变化的关系如图所示。下列物理量中,a 点大于 b 点的是( )①正反应速率 ②逆反应速率 ③HCOOH(g)的浓度 ④对应温度时的平衡常数A.①② B.①③C.②④ D.③④解析:选 D。温度升高,反应速率增大,a 点的正、逆反应速率都小于 b 点,①、②错误;温度升高,平衡体系中 CO2的百分含量增大,说明平衡逆向移动,正反应为放热反应,HCOOH(g)的浓度和对应温度时的平衡常数都将减小,即 a 点的 HCOOH(g)的浓度和对应温度时的平衡常数都大于 b 点,③、④正确。4.一定条件下合成乙烯:6H 2(g)+2CO 2(g)CH 2===CH2(g)+4H 2O(g);已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图,下列说法不正确的是( )2A.该反应的逆反应为吸热反应B.平衡常数: KMKNC.生成乙烯的速率: v(N)一定大于 v(M)D.当温度高于 250 ℃,升高温度,催化剂的催化效率降低解析:选 C。升高温度 CO2的平衡转化率降低,说明平衡逆向移动,则逆反应为吸热反应,A 正确;该反应的正反应是放热反应,升温平衡常数减小,B 正确;化学反应速率随温度的升高而加快,催化剂在 250 ℃时催化活性最高,温度继续升高,其催化效率降低,所以 v(N)有可能小于 v(M),C 错误,D 正确。5.(2018·大连模拟)某温度下,将 3 mol A 和 2 mol B 充入一密闭容器中,发生反应:aA(g)+B(g)C(g) +D(g),5 min 后达平衡,各物质的平衡浓度的关系为 ca(A)·c(B)= c(C)·c(D)。若在温度不变的情况下将容器的容积扩大为原来的 10 倍,B 的转化率不发生变化,则 B 的转化率为( )A.60% B.40%C.24% D.4%解析:选 A。扩大容器容积为原来的 10 倍,B 的转化率不变,则 a=1,A(g)+B(g)C(g) +D(g)起始(mol): 3 2 0 0变化(mol): x x x x平衡(mol): 3- x 2- x x x根据平衡浓度的关系,(3- x)×(2- x)= x×x,解得 x=1.2,则 B 的转化率为 1.2 mol/2 mol×100%=60%,A 项正确。6.(2018·衡水中学高三期末)在容积均为 1 L 的三个密闭容器中,分别放入镍粉并充入 1 mol CO,控制在不同温度下发生反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO) 4(g),当反应进行到 5 min 时,测得 Ni(CO)4的体积分数与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )A.正反应为吸热反应,平衡常数: K(T1)K(T2)B.反应进行到 5 min 时,b 容器中 v 正 (CO)= v 逆 (CO)3C.达到平衡时,a、b、c 中 CO 的转化率为 bacD.减压或升温可将 b 中的平衡状态转变成 c 中的平衡状态解析:选 D。温度越低,反应速率越慢,因此再结合 a、b、c 三容器对应数值知,a 容器中反应未达到平衡,b→c 的变化则说明随温度升高化学平衡逆向进行,则正反应为放热反应,A 错误;反应进行到 5 min 时,b 容器未必达到平衡状态,则 b 容器中 v 正 (CO)不一定等于 v 逆 (CO),B 错误;其他条件相同时,随温度升高平衡左移, K 值减小,CO 转化率减小,达到平衡时,CO 的转化率为 abc,C 错误;结合 A 项分析知,升温可使 b 中的平衡状态转变为 c 中的平衡状态,减压平衡逆向移动,导致 Ni(CO)4浓度变小,即可使 b 中的平衡状态转变为 c 中的平衡状态,D 正确。7.(2018·成都模拟)工业上用 DME 法以 H2和 CO 为原料生产甲醚(CH 3OCH3)。其原理是在同一容器中发生如下两个连续反应:①2H 2(g)+CO(g)CH 3OH(g)②2CH 3OH(g)CH 3OCH3(g)+H 2O(g)改变温度,实验数据如表所示,下列分析正确的是( )温度(℃) 260 270 280 290 300 310 320CO 转化率 (%) 92 87 82 80 72 65 62CH3OCH3产率(%) 33 45 77 79 62 58 52A.反应①、②均为吸热反应B.290 ℃时反应②平衡常数值达到最大C.反应①与②中 CH3OH 的消耗速率一定相等D.增大压强能增大 CH3OCH3产率解析:选 D。从反应①来看,温度升高,CO 转化率一直在减小,说明反应①为放热反应,而反应②在较低温度时,反应未达到平衡,甲醚的产率主要受温度影响,随着温度升高,产率降低,说明反应②也是放热反应,A 错误;平衡常数与转化率并不是一个概念,B错误;反应①与②中 CH3OH 的消耗速率不相等,因为二者不是同一个反应,C 错误;增大压强,反应①向正反应方向移动,使 c(CH3OH)增大,从而使反应②也向正反应方向移动,则 CH3OCH3产率增大,D 正确。8.(2018·安徽“学普”联考)已知反应 X(g)+Y(g)R(g) +Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个 2 L 的密闭容器中充入 0.2 mol X 和 0.8 mol Y,反应初始 4 s 内 v(X)=0.005 mol/(L·s)。下列说法正确的是( )温度/℃ 700 800 830 1 000 1 2004平衡常数 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4A.4 s 时容器内 c(Y)=0.76 mol/LB.830 ℃达平衡时,X 的转化率为 80%C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动D.1 200 ℃时反应 R(g)+Q(g)X(g) +Y(g)的平衡常数 K=0.4解析:选 B。反应初始 4 s 内 X 的平均反应速率 v(X)=0.005 mol/(L·s),根据速率之比等于化学计量数之比,可知 v(Y)= v(X)=0.005 mol/(L·s),则 4 s 内 Δ c(Y)=0.005 mol/(L·s)×4 s=0.02 mol/L,Y 的起始浓度为 =0.4 mol/L,故 4 s 时0.8 mol2 Lc(Y)=0.4 mol/L-0.02 mol/L=0.38 mol/L,A 错误;设平衡时 X 的浓度变化量为 x,则:X(g) + Y(g)R(g) +Q(g)开始(mol/L): 0.1 0.4 0 0变化(mol/L): x x x x平衡(mol/L): 0.1- x 0.4- x x x故 =1.0,解得 x=0.08,所以平衡时 X 的转化率为x2( 0.1- x) ( 0.4- x)×100%=80%,B 正确;由表格中的数据可知,温度升高,化学平衡常数减小,0.08 mol/L0.1 mol/L平衡逆向移动,C 错误;1 200 ℃时反应 X(g)+Y(g)R(g) +Q(g)的平衡常数值为0.4,所以 1 200 ℃时反应 R(g)+Q(g)X(g) +Y(g) 的平衡常数的值为 =2.5,D 错10.4误。9.(2015·高考天津卷)某温度下,在 2 L 的密闭容器中,加入 1 mol X(g)和 2 mol Y(g)发生反应:X(g)+ mY(g) 3Z(g)平衡时,X、Y、Z 的体积分数分别为 30%、60%、10%。在此平衡体系中加入 1 mol Z(g),再次达到平衡后,X、Y、Z 的体积分数不变。下列叙述不正确的是( )A. m=2B.两次平衡的平衡常数相同C.X 与 Y 的平衡转化率之比为 1∶1D.第二次平衡时,Z 的浓度为 0.4 mol·L-1解析:选 D。A.根据再次加入 1 mol Z(g),平衡后,X、Y、Z 的体积分数不变,可知该反应是一个反应前后气体分子数相等的反应,因此 m=2。B.由于温度没有变化,故两次平衡的平衡常数不变。C.因为是按照化学方程式中化学计量数之比充入的反应物,因此二5者的平衡转化率相等。D.该反应前后气体分子数不变,因此反应后气体的物质的量与反应前一样,都为 4 mol,而平衡后 Z 的体积分数为 10%,故平衡时 Z 的物质的量为 4 mol×10%=0.4 mol,容器体积为 2 L,则 Z 的浓度为 0.2 mol·L-1 。10.(2018·遂宁诊断)固定容积为 2 L 的密闭容器中发生反应 xA(g)+ yB(g) zC(g),图 1 表示 T ℃ 时容器中各物质的量随时间变化的关系,图 2 表示平衡常数 K 随温度变化的关系。结合图像判断,下列结论正确的是( )A.该反应可表示为 2A(g)+B(g)C(g) Δ H0,错误;B 项,根据图 1 知 0~5 min 内,A 、B、C 变化的物质的量分别为 0.4 mol、0.2 mol、0.2 mol,该反应可表示为 2A(g)+B(g)C(g) ,反应达平衡时 A、B、C的平衡浓度分别为 0.2 mol·L-1 、0.1 mol·L-1 、0.1 mol·L-1 ,故 T ℃时该反应的平衡常数 K= =25,错误;C 项,根据质量守恒定律知容器内气体的质量保持c( C)c2( A) ·c( B)不变,容器的容积保持不变,故容器内气体的密度为恒量,不能作为平衡标志,错误;D项,根据图 1 知 T ℃时反应达平衡后 C 的体积分数为 0.25,在第 6 min 时再向体系中充入0.4 mol C,相当于加压,平衡正向移动,再次达到平衡时 C 的体积分数大于 0.25,正确。二、非选择题11.(2018·成都阶段测试)汽车尾气里含有的 NO 气体是由内燃机燃烧时产生的高温引起氮气和氧气反应所致:N2(g)+O 2(g) 2NO(g) Δ H0已知该反应在 2 404 ℃时,平衡常数 K=6.4×10 -3 。请回答下列问题。(1)该反应的平衡常数表达式为________________。(2)该温度下,向 2 L 密闭容器中充入 N2和 O2各 1 mol,平衡时,N 2的转化率是________%(保留整数)。(3)该温度下,某时刻测得容器内 N2、O 2、NO 的浓度分别为 2.5×10-1 mol·L-1 、4.0×10 -2 mol·L-1 和 3.0×10-3 mol·L- 1,此时反应________________(填6“处于化学平衡状态” “向正反应方向进行”或“向逆反应方向进行”),理由是____________________________________________________________________________________________。(4)将 N2、O 2的混合气体充入恒温恒容密闭容器中,下图变化趋势正确的是________。(5)向恒温恒容的密闭容器中充入等物质的量的 N2和 O2,达到平衡状态后再向其中充入一定量 NO,重新达到化学平衡状态。与原平衡状态相比,此时平衡混合气中 NO 的体积分数________(填“变大” “变小”或“不变”)。解析:(2)N 2(g)+O 2(g) 2NO(g)起始/mol 1 1 0变化/mol x x 2 x平衡/mol 1- x 1- x 2 xK= =6.4×10 -3 ,得 x≈0.04,N 2的转化率为 ×100%=4%。(2x2)2 (1- x2 )2 0.04 mol1 mol(3)Qc= =9.0×10 -4 6.4×10-3 ,所以反应( 3.0×10- 3) 2( 2.5×10- 1) ×( 4.0×10- 2)向正反应方向进行。(4)由于该反应的正反应是吸热反应,所以升高温度,化学平衡正向移动,化学平衡常数增大,A 项正确;加入催化剂,化学反应速率加快,达到平衡所需要的时间缩短,但 NO的平衡浓度不变,B 项错误;升高温度,平衡正向移动,氮气的转化率提高,化学反应速率加快,达到平衡所需要的时间缩短,C 项正确。(5)向恒温恒容的密闭容器中充入等物质的量的 N2和 O2,达到平衡状态后再向其中充入一定量 NO,由于该反应是反应前后气体体积相等的反应,故建立的平衡与原平衡等效,平衡混合气中 NO 的体积分数不变。答案:(1) K= (2)4c2( NO)c( N2) ·c( O2)(3)向正反应方向进行Qc= =9.0×10 -4 K=6.4×10 -3( 3.0×10- 3) 2( 2.5×10- 1) ×( 4.0×10- 2)(4)AC (5)不变712.(1)(2016·高考四川卷改编)在一定条件下 CO(g)+H 2O(g)CO 2(g)+H 2(g),当CO 与 H2O(g)的起始物质的量之比为 1∶5,达平衡时,CO 转化了 。若 a kg 含 Ca5(PO4)563F(相对分子质量为 504)的质量分数为 10%的磷尾矿,在上述过程中有 b%的 Ca5(PO4)3F 转化为 P4,将产生的 CO 与 H2O(g)按起始物质的量之比 1∶3 混合,则在相同条件下达平衡时能产生 H2________kg。[已知:4Ca 5(PO4)3F+18SiO 2+30C 2CaF2+30CO+18CaSiO 3+3P 4]= = = = =高 温 (2)(2015·高考浙江卷改编)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:CH2CH3(g) CH====CH2(g)+H 2(g)   催 化 剂 维持体系总压 p 恒定,在温度 T 时,物质的量为 n、体积为 V 的乙苯蒸气发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为 α ,则在该温度下反应的平衡常数 K=________(用 α等符号表示)。解析:(1)当 CO 和 H2O(g)的起始物质的量之比为 1∶5 时,设 CO 为 1 mol,则:CO(g)+H 2O(g) CO2(g)+H 2(g)起始物质的量(mol) 1 5 0 0改变物质的量(mol) 56 56 56 56平衡物质的量(mol) 16 256 56 56故此温度下,反应的平衡常数 K= =1。c( CO2) ·c( H2)c( CO) ·c( H2O)由题意知,反应 4Ca5(PO4)3F+18SiO 2+30C 2CaF2+30CO+18CaSiO 3+3P 4,若 a kg 含 Ca5(PO4)3F 的= = = = =高 温 质量分数为 10%的磷尾矿,当有 b%的 Ca5(PO4)3F 转化为 P4时,产生的 CO 的物质的量为n= ab/67.2 mol,将产生的 CO 和 H2O(g)按起始物质的量之比为 1∶3 混合,设在相同条件下达到平衡时 CO 转化了 x mol,则CO(g)+H 2O(g) CO2(g)+H 2(g)起始物质的量(mol) n 3n 0 0改变物质的量(mol) x x x x平衡物质的量(mol) n- x 3n- x x x故 =1,得 x= n,则达到平衡时产生的氢气的物质的量为x·x( n- x) ·( 3n- x) 34× mol= mol,氢气的质量为 g= ×10-3 kg= kg。ab67.2 34 ab89.6 ab44.8 ab44.8 ab44 8008(2)从浓度角度求 Kc:根据阿伏加德罗定律的推论,总压强 p 相同时, = ,乙苯V1V2 n1n2的转化率为 α ,由此可得: = , V 反应后 =(1+ α )V,根据化学方程式及平衡VV反 应 后 11+ α常数的定义: Kc= = = 。n2α 2V2( 1+ α ) 2n( 1- α )V( 1+ α ) nα 2V( 1- α ) ( 1+ α ) nα 2( 1- α 2) V从压强角度求 Kp:容器中氢气的物质的量为 αn ,苯乙烯的物质的量为 αn ,乙苯的物质的量为(1- α )n,气体的总物质的量为(1+ α )n,所以氢气的分压为 p,α n( 1+ α ) n苯乙烯的分压为 p,乙苯的分压为 p,因此 Kp=α n( 1+ α ) n ( 1- α ) n( 1+ α ) n= p。α n( 1+ α ) np· α n( 1+ α ) np( 1- α ) n( 1+ α ) np α 21- α 2答案:(1) (2) pab44 800 α 21- α 2[或 nα 2( 1- α 2) V]
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