1、化学 物理化学专业毕业论文 精品论文 Cp(PhP)Ru(SiMeOSiMe)和 ROH(R=CHOH，HO)反应机理理论研究关键词：过渡金属 亚甲硅基 密度泛函理论摘要：在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分
2、子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模
3、型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并
4、且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。正文内容在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被
5、认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了
6、理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳
7、定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系
8、列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且
9、具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲
10、醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还
11、是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原
12、子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应
13、机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进
14、行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基
15、过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(S
16、iMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的
17、第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这
18、些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对
19、代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似
20、的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi
21、键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属
22、四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，
23、另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量
24、降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们
25、的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiM
26、e2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个
27、中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino
28、已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用
29、 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低
30、，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的
31、重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理
32、论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类
33、似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)Ru(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。
34、在过去的几十年中，很多的注意力集中在有 MSi 键的金属硅烯化合物的化学。金属硅烯化合物参与一系列的有机硅化合物的转化反应，例如从硅氢键脱氢的反应，硅原子取代基的重排，硅烯转变为不饱和的有机化合物的反应。因为这些化合物可以发生分子内的 1，3 基团迁移，这被认为是金属催化的有机硅化合物取代基重排反应的关键步骤。Ogino 已经成功地合成和研究了一系列分子内桥连硅烷硅烯基过渡金属化合物.一系列的分子内四元环硅烯化合物。由于其分子结构张力，特殊的成键模式，及其反应的新奇性更是引起了人们的高度重视。由于 RuSi键的极性，使得 Si原子极易与亲核试剂 H2O，MeOH，ROH 等发生亲核反应。这也是
35、此类化合物的典型反应之一。因此，对于含硅过渡金属四元环状化合物的理论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 我们选择了该类反应的代表性反应利用密度泛函理论中的 B3IXP，在 6-31G基组水平上，对代表性反应相应的模型反应机理、键长、键角等进行了理论分析。从结构参数、动力学、热力学等方面分析断键原因。 我们应用 DFT计算方法，通过 Cp(Ph3P)Ru(SiMezOSiMe2)(Cp=环戊二烯负离子；)与甲醇模型化反应，探讨了 Cp(Ph3P)Ru(siMe2OSiMe2)与 ROH(R=CH3OH，H2O)的反应机理，分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征。我们提出了两
36、种可能存在的反应机理，一种是 ROH从正面进攻，另一种是从侧面进攻，通过计算比较我们发现无论是甲醇还是水，都是从正面进攻的时候比较有利，但是两个反应最终产物却不类似。导致两个反应的难易程度以及反应最终产物不类似的原因就在于：一是两个反应得到的第一个中间体的稳定性是水的远稳定于甲醇的，这直接导致后面各中间产物的能量也随之降低，在动力学上来说就更加的容易进行反应。二是得到的第四个中间体的结构的不同，甲醇的生成的就是最终的产物，并且存在两种产物，以正面进攻得到的产物为主，而水得到的是一个中间体，因为结构上的差别导致水参加的反应能继续进行下去，最终得到一种产物，从热力学上来说，水与 Cp(Ph3P)R
37、u(SiMe2OSiMe2)反应得到的产物的能量降低的程度也远比甲醇的大。所以，无论是从动力学还是热力学都能说明两个反应为什么不同，并且与实验上的很好的达成一致。特别提醒 ：正文内容由 PDF文件转码生成，如您电脑未有相应转换码，则无法显示正文内容，请您下载相应软件，下载地址为 http:/ 。如还不能显示，可以联系我 q q 1627550258 ，提供原格式文档。“垐垯櫃 换烫梯葺铑?endstreamendobj2x滌?U 閩 AZ箾 FTP 鈦X飼?狛P? 燚?琯嫼 b?袍*甒?颙嫯?4)=r 宵?i?j 彺帖 B3锝檡骹笪 yLrQ#?0鯖 l壛枒l壛枒 l壛枒 l壛枒 l壛枒 l壛枒 l壛枒 l壛枒 l壛枒 l壛枒 l壛枒 l壛渓?擗#?“?# 綫 G刿#K 芿$?7. 耟?Wa 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 皗 E|?pDb癳$Fb 癳$Fb癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb 癳$Fb癳$Fb癳$F?責鯻 0橔 C,f薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵薍秾腵秾腵薍秾腵%?秾腵薍秾腵薍秾腵薍
