1、1南京工业职业技术学院Anhui Vocactional & Technical College of Industry & Trade毕 业 论 文醇酸树脂的研究及制备所在系院： 建筑与化学工程系 专业班级： 10 级化工综合班 学生学号： 2010420228 学生姓名： 许小明 指导教师： 方杨萍 2017 年 6 月 20 日2安徽工贸职业技术学院毕业设计（论文）开题报告姓 名 专业班级 指导教师毕业设计（论文）题目一、研究意义、主要研究内容及拟用的研究方法：二、立论根据：3三、主要参考文献：四、进度安排：五、指导教师意见：指导教师签名： 年 月 日 六、所在系（院）意见：负责人签名（
2、签章）： 年 月 日 注：此件由学生本人填写，一式二份，系（院）、指导教师各存一份。4摘 要摘要：醋酸树脂漆施工性能好，能常温干燥成膜，涂膜光亮丰满、附着力强、柔韧、坚固且不易老化。另外，还可利用醇酸树脂与其他树脂混溶性好的特点，拼配成多种各具特色的涂料产品，以满足不同需要。醇酸树脂可与其他树脂（如氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氨基树脂）配成各种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表涂装等。醇酸树脂原料易得、工艺简便，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸树脂漆仍然是重要的涂料品种之一，产量约占涂料工业总量的20%25%。但醇酸树脂涂料也存在一些
3、缺点，如涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性差等，这将导致施工周期延长，也影响其应用范围。关键字： 醇酸树脂 机理 工艺 功能 优点5目 录摘要.4目录.5前言.7一、 概述. .81.1 醇酸树脂的历史.8 1.2.醇酸树脂涂料的优点及缺点.81.3、醇酸树脂的分类.81.4、醇酸树脂涂料的常用品种.9二、醇酸树脂的合成.92.1、原料.92.1.1、多元醇. .92.1.2、有机酸. .102.1.3、油脂. .102.1.4、催化剂. .112.2、醇酸树脂的合成机理. .1162.3、合成工艺. .112.3.1、醇解法. .122.3.2、脂肪酸法. .142.4、醇酸树脂的合成.142.4
4、.1、亚麻油醇解. .142.4.2、酯化.142.4.3、终点控制及成品测定. .15三、醋酸树脂合成实例. .153.1、中油度豆油季戊四醇醇酸树脂的合成.153.1.1、配方. .153.1.2、合成工艺. .153.2、62%长油度苯甲酸季戊四醇醇酸树脂的合成.163.2.1、合成工艺. .16四、醇酸树脂的应用. .16结语. .17参考文献. .18致谢. .197前言醇酸树脂是由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂，具有合成技术成熟、制造工艺简便、原料易得及树脂涂膜综合性能好等特点，在涂料用合成树脂中用量最大用途最广。但醇酸树脂涂料也存在一些缺点，如涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水
5、性差等。据有关统计资料报道，1997 年全国涂料总产量为135 万吨，其中醇酸树脂涂料约为 35 万吨，占合成树脂的 52.9；英、美等发达国家占 3040，居合成树脂之首。醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表涂装等。醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸树脂漆是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的 2025。多元醇和多元酸可以进
6、行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（COO），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。8一、 概述1.1、醇酸树脂的历史1856 年制得丁二酸甘油酯和柠檬酸甘油酯。19 世纪中期德国合成了醇酸树脂，1912 年美国通用电气公司用邻苯二甲酸酐和甘油经缩合制成醇酸树脂，代替电绝缘材料虫胶，1927 年美国 R.H.基恩尔利用树脂性质依多元酸而异的特点，开发出适于各种用途的醇酸树脂的制造方法，特别是用苯
7、酐或顺酐制造涂料用树脂，同年由通用电气公司进行工业化生产。 1901 年用邻苯二甲酸酐和甘油反应，获得一种硬而脆的树脂。 1910 年制的一种柔韧性和溶解性好的树脂产物。1927 年利用干性油脂肪酸进行改性，也实现了工业化生产。1.2、醇酸树脂涂料的优点及缺点优点： 漆膜干燥后形成高度网状结构，不易老化，具有耐候性好，光泽持久；漆膜附着力好，柔韧坚牢，耐摩擦；抗矿物油、醇类溶剂良好，烘烤后的漆膜等耐水性、绝缘性、耐油性都大大提升；缺点： 干结成膜快，但是完全干燥时间长；涂膜耐水、耐碱性欠佳；醇酸树脂漆虽然不是油脂漆，但基本上还未脱离脂肪酸衍生物的范围，对防湿热、防霉菌和防盐雾等三防还不能完全得
8、到保护；1.3、醇酸树脂的分类1、按改性用脂肪酸或油的干性分析 （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用 200 号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜,从某种意义上来说,氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间,原因是它们的相对分子质量较低,需要多步反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于“大分子”的油,只需少许交联点,即可使漆膜干燥,漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。9（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或
9、与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。2、 按醇酸树脂油度分包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。油度表示醇酸树脂中含油量的高低。3、碘值：100g 油所能吸收的碘的克数，来测定油类的不饱和度，并以此来区分油类的干燥性能4、油度：树脂中应用油的质量和最后醇酸树脂的理论质量之比。1.4、醇酸树脂涂料的常用品种涂料合成树脂中，醇酸树脂的产量最大、品种最多、用途最广，约占世界涂料用合成树脂总产量的 15%左右，我国占总量的 25%左右。醇酸树脂清漆：醇酸树脂清漆干燥很快、漆膜光亮坚硬、耐磨性、耐油性较好等优点；所以耐水性如酚
10、醛树脂桐油清漆。主要用作家具漆及作色漆的罩光。醇酸树脂色漆：醇酸树脂色漆具有干燥快、光泽好、附着力强、漆膜坚硬、耐油耐候性好等优点，主要用于机械部件、农机、钢铁设备等。二、醇酸树脂的合成2.1、原料2.1.1、多元醇性质：大多数多元醇都具有沸点高，对极性物质溶解能力强，毒性和挥发性小等特性的黏性液体或结晶状固体。其沸点、黏度、相对密度和熔点等随分子量增加而增加。用途：甘油、三羟甲基乙烷、季戊四、木糖醇、山梨醇等多元醇可用于生产醇酸树脂、清漆、聚酯树脂、炸药等工业品及作合成干性油、胶黏剂、增塑剂、表面活性剂的重要中间体。制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四
11、醇、乙二醇、1，2丙二醇、1，3丙二醇等。其羟基的个数称为该醇10的官能度，丙三醇为 3 官能度醇，季戊四醇为四官能度醇。羟基的活性顺序为：伯羟基仲羟基叔羟基常见多元醇的物性见下表：单体名称 结构式 相对分子质量溶点(沸点)/ 密度/(g/cm3)丙三醇（甘油） OHC()HO2292.09 18(29) 1.26三羟甲基丙烷 323)(134.12 5659（295） 1.1758季戊四醇 4OH)C(136.15 189(260) 1.38乙二醇 262.07 -13.3(197.2) 1.12二乙二醇 )()( 106.12 -8.3(244.5) 1.118丙二醇 OHC()23 76
12、.09 -60(187.3) 1.0362.1.2、有机酸有机酸可以分为两类：一元酸和多元酸。一元酸主要有：苯甲酸、松香酸以及脂肪酸（亚麻油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸）等；多元酸包括：邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐（TMA）等。2.1.3、油脂油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。植物油是一种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸一般不同，可以是饱和酸、单烯酸、双烯酸或三烯酸，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸，也可能含有少量月桂酸（十二碳酸）、豆蔻酸（十四碳酸）和软脂酸（十六碳酸）等饱和脂肪酸，脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影响。油类一般根据其碘值将其分为：干性油、不干性油和半干性油。干 性 油：碘值140，每个分子中双键数6 个；
