1、配位化学习题集 选修考试 -第 1 页配位化合物（01）1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜 (II) D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH 配体是双齿配体
2、D 在Cu(en) 22+中,Cu 2+的配位数是 412.下列说法中错误的是（D ）A.对于 Ni2+来说，当配位数为 6 时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用 SP3d2 杂化B.对 Ni2+来说，当本位数为 4 时，随配体的不同可采取 dsp2 或 SP3 杂化C.无论中心离子杂化轨道是 d2sp2 或 SP3d2，其构型均为八面体形D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ）A.CN-NH3NCS-H2OX- B.CN-NH3NCS-H2OX- C.X-H2OCH-NH3NCS- D.X-CN-H2ONH3NCS-14.在配位分子 3
3、KNO2.Co(NO3)2 中，配位数为（ D ）A 3 B 4 C 5 D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在 NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？解 配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在 NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？(a) Mo(CN)84-中的钼 (b)Cu(en)22+中的铜(en 为乙二胺)解 (a) 8 (b) 4配位化学习题集 选修考试 -第 2 页27.7 指出下列各金
4、属中心离子的特征配为数：(a) Cu (b) Cu (c)Al (d) Co (e) Zn (f) Fe (g) Fe (h) Ag 。解 (a) 2 (b)4 (c)6 (d) 6，有时为 4 (e) 4 (f) 6 (g) 6 (h) 227.9 标明下列各配位离子的电荷数：(a)Fe (CN)6(b)Pt (NH3)3(H2O)Cl2 (c)Cr (NH3)2(H2O)2Cl2(d)Pd (en)Cl2 (e)Al (H2O)2(OH)4解 (a) 3- (b) 2+ (c) 1+ (d) 0 (E) 1-7.NH4Cr(NCS)4(NH3)2的正确名称是（ D ）A 顺一二（三苯基膦）
5、. 二氯合铂（） B 反一二（三苯基膦）.二氯合铂（）C 反一二氯 .二（三苯基膦）合铂（ ） D 顺一二氯.二（三苯基膦）合铂（）8.NH4Cr(NCS)4(NH3)2的正确名称是（ B ）A 四（硫氰酸根）.二氨全铬（）酸铵 B 四（异硫氰酸根）.二氨全铬（）酸铵C 四（异硫氰酸根）.二氨全铬酸（1-）铵 D.四（硫氰酸）.二氨全铬（）酸铵27.19 给下列各化合物命名：(a)FeCl 2(H2O)4+ (b)Pt(NH3)2Cl2 (c)CrCl4(H2O)2-解 (a)四水二氯合铁（）离子 (b)二氯二氨合铂（） (c)二水四氯合铬（）离子27.20 给下列各化合物命名（其中 en=乙
6、二胺，py=吡啶）：(a)Co(NH3)5BrSO4 (b)Cr(en)2Cl2Cl (c)Pt(py)4PtCl4 (d)K2NiF6 (e)K3Fe(CN)5CO (f)CsTeF5解 (a)硫酸一溴五氨合钴（）(b)氯化二氯二乙二胺合铬（）(c)四氯合铂（）化四吡啶合铂（）(d)六氟合镍（）化钾(e)一羰基五氰合铁（）化钾(f)五氟合碲（）化铯27.21 写出下列各化合物的化学式：配位化学习题集 选修考试 -第 3 页(a)亚硝酸一溴三氨合铂（）(b)一水二氯二乙二胺合钴（）(c)溴化一硫酸五氨合钴（）(d)硫氟合铂（）化二钾(e)氯化二溴四水合铬（）(f)七氟合锆（）化三氨解 (a)P
7、t(NH3)3BrNO2 (b)Co(en)2Cl2H2O (c)Co(NH3)5SO4Br (d)K2PtF6 (e)Cr(H2O)4Br2Cl (f)(NH4)3ZrF727.22 给下列各化合物命名：(a)Co(en) 2(CN)2ClO3 (b)K4Co(CN)6 (c)Ni(NH3)63Co(NO2)62解 (a)氯酸二氰二乙二胺合钴（）(b)六氰合钴（）化钾(c)六硝基合钴（）化六氨合镍（）27.23 写出下列各化合物的化学式：(a)二氯四氨合铑（）离子 (b)四羟基六水合铝（）离子 (c)四氯合锌（ ）离子 (d)硝酸铝 (e)四铝二氨合铬（）化六氨合钴（）解 (a)Rh(NH3
8、)4Cl2+ (b)Al(H2O)2(OH)4- (c)ZnCl42- (d)Al(NO3)3 (e)Co(NH3)6Cr(NH3)2Cl4327.24 写出下列各化合物的化学式：(a)溴化六氨合钴（） (b)四铝合锌（）化二溴四氨合钴（） (c)二铝二氨合铂（）解 (a)Co(NH3)6Br3 (b)Co(NH3)4Br22ZnCl4 (c)Pt(NH3)2Cl227.25 给下列各离子命名：(a)PdBr 42- (b)CuCl2- (c)Au(CN)4- (d)AlF63- (e)Cr(NH3)63+ (f)Zn(NH3)42+ (g)Fe(CN)63-解 (a)四溴合铅（）络离子 (b
9、)二氯合铜（）络离子 (c)四氰合金（）络离子 (d)六氟合铝（）络离子 (e)六氨合铬（）络离子 (f)四氨合锌（）络离子 (g)六氰合铁（）络离子27.26 给下列各化合物或离子命名：(a)Pt(NH 3)4Cl22- (b)Cr(CO)6 (c)Co(en)Cl3(H2O) (d)Co(NH3)5CO32(CuCl4) (e)FePtCl4)配位化学习题集 选修考试 -第 4 页解 (a)二氯四氨合铂（）离子 (b)六羰基合铬（0） (c)一水三氯一乙二胺合钴（） (d)四氯合铜（）化一羧基五氨合钴（） (e)四氯合铂（）化铁（）27.27 写出下列各化合物或离子的化学式：(a)氯化二氯
10、四水合铬（）(b) 硫酸一氯一溴四氨合钴（） (c)六氰合铁（）化二氨合银（） (d)四氯合铅（）化二氯二乙二胺合铬（） (e)四氯合铂（）化（顺）二氯四氨合铂（） (f)四氯合金（）化铝 (g)二乙二胺合铜（）离子02(a) Cr(H2O)4Cl2Cl (b)Co(NH3)BrCl2SO4 (c)Ag(NH3)24Fe(CN)6(d) Cr(en)2Cl22PdCl4 (e) Cl NH3l 3NH3PtNH3 2+Cl Cll lPt 2-(f)AlAuCl43 (g)Cu(en)22+. 下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化态成键?分子或离子的空间构型是
11、什么? Ni(en) 2Cl2 , Fe(CO)5 , Co(NH3)6SO4, NaCo(EDTA). 答:配合物 配位数 中心原子杂化态 几何构型Ni(en)2Cl2 4 dsp2 平面正方形Fe(CO)5 5 dsp3 三角双锥型Co(NH3)6SO4 6 sp3d2 八面体NaCo(EDTA) 6 d2sp3 八面体27.3 配位化合物的异构现象27.28 写出八面体配合物MCl2(NH3)4的异构体解: 见图 27.1NH3 Cl3 lNH3NH3MNH3 ClCl NH3NH33M顺式 反式配位化学习题集 选修考试 -第 5 页图 27.127.29 分子式为 Co(NH3)CO3
12、Cl 的化合物可能是碳酸盐也可能是氯化物；写出可能的结构式并命名。解：Co(NH 3)CO3Cl 氯化一羰基合钴（）Co(NH3)Cl CO3 羰基一氯合钴（）27.30 配位离子Cr(NH 3)(OH)2Cl32-可能有多少异构体？解：如图 27.2 有三个:Cl ClH3NOHl OHClH3NOHClCl HN3 ClOOHClClCl,OH 均为顺式 Cl,OH 均为反式 Cl 反式,OH 顺式图 27.227.31 化学式为 Co(NH3)4CO3Br 的化合物可能有三个异构体。 （a）写出它们的可能结构。并说明如何用下列方法对其进行区别：(b)化学方法；（ c）仪器。解：（a）见图
13、 27.3 （b）可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来，也即加入 Ag+后看其是否会有 AgBr 沉淀生成。 （c ）因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样，所以可用红外光谱法对其进行区别。另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。HN3 NH33 3BrCoOC2 HN3 NH33 BrNH3CoOC2 HN3 ONH3NH3CoH3CBr（） （） （）图 27.327.32 指出结构为平面正方形的配离子Pt(NH 3)(NH2OH)py(NO2)+可能有多少异构体？并分别画出来。解：可能有三种异构体，如图 27.4 所示。NH3 NH2OpyNO2 NH3 pyNH2O
14、NO2 NH3 pyNO2HO2N图 27.427.33 已知 Co(en)Cl2Br2-有四个异构体，分别画出其结构式。解：如图 27.5 所示。NBrBrClCl -NCllBrBr -NClBrrCl -NBrClBrCl -图 27.527.34 指出 Rh(py) 3Cl3 可能有多少几何异构体？解：如图 27.6 所示，它只可能有二种同分异构体。配位化学习题集 选修考试 -第 6 页pypypy ClClRhCl Cl pypy pyClRhCl（a） (b)图 27.627.35 已知反应CoCl 2(NH3)4+ Cl- CoCl3(NH3)3+NH3 所得产物中配合物只为一种
15、异构体，则其反应物中的配离子是顺式还是反式的？解：为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置，因为只有这样其他位置才是等价的。如果反应物中的配离子为顺式的，则生成物中的第三个氯离子可以取代一个氨而产生顺式和反式两种异构体。27.36 当把Ni(NH 3)42+用浓 HCl 处理时，生成分子式同为 Ni(NH3)2Cl2 的两种化合物（和） 。把放入稀 HCl 中煮沸其可转化为 ，的溶液与草酸反应可生成 Ni(NH3)4(C2O4)，而不与草酸发生反应。由此推断和的构型及镍（ ）配合物的几何形状。解：为顺式异构体，易于与草酸根反应生成环形螯合物，反式异构体，不能与草酸根反应生成环形螯合物。和
16、的几何构型均为平面正方形。27.38 写出 Co(NH3)3(NO2)3 的九种聚合物异构体的化学式.解: Co(NH 3)4(NO2)2 Co(NH3)2(NO2)4 Co(NH3)5 (NO2)3 Co(NO2)62Co(NH 3)4(NO2)2 2Co(NH 3)(NO2)5 Co(NH 3)6 Co(NH 3)2(NO2)4 3Co(NH 3)4(NO2)2 3Co(NO 2)6 Co(NH 3)6 2Co(NH 3)2(NO2)5 3Co(NH 3)5(NO2) Co(NH 3)2(NO2)4 2 Co(NH 3)6 Co (NO 2)6Co(NH 3)5(NO2) Co(NH 3)
17、(NO2)5 27.40 说出一水氯化一羟基一水四氨合钴（）的同分异构体的类型。解：它可能存在几何，水合，配位等异构体，羟基也可能存在单齿和双齿这两种情况。其同分异构体的类型为Co(NH 3)4(CO3)cl2H 2O 及下列各同分异构体的顺式和反式两种情况：Co(NH 3)4(CO3)cl2H 2O,Co(NH 3)4(H2O)2CO 3cl,Co(NH 3)4(H2O)clCO 3H2O,Co(NH 3)4(CO3)(H2O)cl H2O27.41 两化合物的经验式均为 Cr(NH3)3(H2O)(NO2)3，其一的水溶液不导电，而另外一个的水溶液却具有导电性，则导电的那个分子量最低可能为
18、多少？而不导电的那个分子量最高可能为多少？解：分子量最低的导电聚合物是分子量为 482 的二聚物，分子量最高的不导电的聚合物是分子量为 241 的单聚物。27.42 化合物 Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OCl)Br 存在着多种同分异构体，至少写出 10 种同分异构体的结构式，并指出其类型。配位化学习题集 选修考试 -第 7 页解：必须考虑的有几何构型，旋光性，键合，配位及水合物等几种情况（如图 27.7 所示） 。除此之外，当硝基不是以氮原子而是以氧原子与环相连时，又产生五种异构体；而当硝基与溴原子互换时又有五种不同的异构体产生。NH3 NH3NH3 NO2NH3 NH3NH3OCl
19、OH2OClOH2NO2BrBrNH3 OH2NH3 NO2NH3 NH3NH3 OClOClOH2NO2NH3BrBr图 27.727.43 写出 Pt(NH 3)2(NO2)2的所有聚合物型构体的分子式。解：Pt(NH 3)4 Pt(NO 2)4 Pt(NH 3)3(NO2) Pt(NH 3)(NO2)3Pt(NH 3)3(NO2) 2Pt(NO 2)4 Pt(NH 3)4 Pt(NH 3)(NO2)3 227.44 画出图 27.8 所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。解：见图 27.9，可见此两个同分异构体具有旋光性。NH3ClClNH3 NH3NH3ClCl en en图
20、 27.8 图 27.9配位化学习题集 选修考试 -第 8 页27.45 有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为 en）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，其必占据顺式位置，则Cr(en) 2Cl2 +存在多少个几何异构体？其中哪个表现出旋光性？解：有顺式和反式两种几何异构体（见图 27.10） 。可以用一个弧来代表乙二胺，当保持氯原子位置不变而调整其他弧的位置时，能够得到（a）和（b）两种成镜面对称的异构体，及不具有镜面对称结构的（c） 。也即只有顺式同分异构体具有旋光性，而反式同分异构体只有一个。Cl ClCrene
21、nClen enCl Cra bClCrCl enenc顺式 顺式 反式解：如图 27.12 所示。BrBrN IIBrBrI I NNN2749 已知配离子 M(CN)(NO 2)(H2O)(NH3)+ 具有旋光性，则其配位层结构具有什么特征？解：此配位层不会是平面结构，其可能为四面体结构，因为大部分简单四配体配合物的结构为平面形或四面体形，但这里不能证明其一定是四面体结构。27.50 画出 Co(en)Cl3Br - 的几何和旋光异构体。解：见图 27.14。其没有旋光性异构体，但有两个几何异构体，一个是两个氯原子呈反式，配位化学习题集 选修考试 -第 9 页另一个是氯原子和溴原子呈反式。
22、ClClBrCl Cl ClClBr图 27.142751 指出下列各配合物的所有同分异构体的类型：（a）Cr(NH 3)4Br2 + （b）Cr(NH 3)4Br2NO 2 （c）Cr(en) 2Cl2 + （d）Cr(en) 3 3+ （e）Cr(NH 3)4ClBrBr解：（a）见图 27.15，其为两个几何异构体（反式-顺式） 。 （b）有三个几何异构体：两个溴原子位于配位层内，一个溴原子和一个硝基位于配位层内，一个溴原子和一个亚硝基位于配位层内；同时还存在配位异构体和键合异构体。亚硝基通过氧原子相连。共有六个同分异构体。 （c）存在几何异构体，且在顺式异构体中存在旋光异构体，共计有三
23、个异构体。（d）可能存Br NH3NH3 NH3NH3 NH3NH3 NH3BrBrBrCrCrNH3图 27.15在两个旋光异构体。 （e）存在几何异构体和配位异构体即顺式反式两溴同分异构体共四种。27.52 从图 27.16 中选出一对(a)几何异构体 (b)旋光异构体 (c)同一结构配位化学习题集 选修考试 -第 10 页(i)H3N ClH3N H3NClNH3(ii)H3N NH3H3N H3NClCl(i)H3N ClCl H3NNH3NH3ClCl enen (iv)ClCl(vi) ClCl(vii)ClCl (vi)ClCl enen(v)enen enen enen图 27
24、.16解：(a)i 和 iii；iv，vi 和 viii 均为几何异构体。 (b)vi 和 viii 为旋光异构体。(c)i 和ii；iv，v 和 vii 均为同一结构。27.53 在图 27.17 中哪个离子具有旋光体？ ClCl enen(i) ClCl(i)enenCo Co(vi)enenenCoClClCo Coenenen en(ii)ClClCo Coenen(iv) en+ + 4+4+ 3+图 27.17解：ii 和 v 具有旋光体。27.54 指出图 27.18 中各对异构体的类型，如果不存在同分异构体则写“无” 。解：（a）几何异构体 （b）无 （c）无 （d）无 (e)
25、旋光异构体。配位化学习题集 选修考试 -第 11 页Br Br(a) BrBr BrBr(b) BrBr(c) CHBr H CHBrCl HCl (d) NO2NC4H4ClNH3Pt NH3Cl NC4H4NO2(e) CH3CBr C2H5H CH3CHC2H5Br图 27.1827.55 旋光异构体和几何异构体均不能用质谱法进行区分，试说出一个理由。解：因为不同类型异构体的所有原子均与同样的其他原子相连，所以当分子分裂时其产生相同的碎片。27.56 PtNH 2CH(C6H5)CH(C6H5)NH2 NH 2C(CH3)2CH2NH2 2+是由不具有旋光性的物质制取来的，但其却具有旋光
26、体。说明如何由此证明此铂的配位层不是四面体结构。能否由此证明其为平行正方形结构？ 解：如果此配合物为如图 27.19（a）所示的四面体结构，则其为一个呈平面对称的两个五元环。但是因为其具有旋光性。所以不可能为此结构。其实际上可为图27.19（b）所示的平面配位层结构，但由其旋光性并不能表明其必为平面结构，也可能有其他不同的结构。 CCNH2H2NPt NH2H2NCCHCH3C6H5HHC6H5CH3HH2NNH2CCPtC6H5C6H5HHH2NH2NCCHCH3CH3H (a) (b)图 27.1927.57 已知配离子 Co(en)33+存在两种旋光异构体，说明由此能够证明其不是六方形或
27、三棱形结构。又能否由此证明其为八面体结构？解：如图 27.20 所示，六方形和三棱形配位层分子内必存在镜面对称结构，所以不具有旋光性。由该配合物不是六方形或三棱形的结构并不能证明其为八面体结构，其可能还存在别的几何异构体。NNNNNNMNNNNNN图 27.2027.58 写出能够用来分离顺式-Co(en) 2Cl2+的外消旋混合物的反应物的反应系列。解：其反应系列为：配位化学习题集 选修考试 -第 12 页(+)-cis-Co(en)2Cl2(-)-cis-Co(en)2Cl2+(-)-B-) (+)-cis-Co(en)2Cl2(-)-B)+Cl-(-)-cis-Co(en)2Cl2(-)
28、-B)+Cl-因为所得的两个化合物不是对映体，所以可用物理方法对其进行分离。分离后分别用过量的 HCl 处理，则又得到原来的化合物。(+)-cis-Co(en)2Cl2(-)-B)+HCl(-)-cis-Co(en)2Cl2(-)-B)+HCl (+)-cis-Co(en)2Cl2+H(-)-B)(-)-cis-Co(en)2Cl2+H(-)-B)27.4 配位化合物的价键理论9. 一些具有抗癌活性的铂金属配合物，如 cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl 2(NH3)2和 cis-PtCl2(en)，都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型，并说明它们是内轨型还是
29、外轨型配合物。9答：配合物 M 的 d 电子数 配位数 杂化轨道类型 内/外轨型cis-PtCl4(NH3)2 6 6 d2sp3 内cis-PtCl2(NH3)2 8 4 dsp2 内cis-PtCl2(en) 8 4 dsp2 内27.59 写出下列各原子或离子的电子层结构并指出其未成队的电子数：（a）Fe （b）Fe 2+ （c）Ni 2+ （d）Cu 2+ （e）Pt 2+ （f ）Pt 4+解：（a）1s 22s22p63s23p64s23d6,有 4 个未成对电子。（b）1s 22s22p63s23p63d6,有 4 个未成对电子。（c）1s 22s22p63s23p63d8,有
30、2 个未成对电子。（d）1s 22s22p63s23p63d9,有 1 个未成对电子。（e）1s 22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d84f14,有 2 个未成对电子。（f）1s 22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d64f14,有 4 个未成对电子。27.60 证明所有为八面体的镍（II）的配合物一定为外轨型配合物。解：Ni 2+的电子层结构为 Ni2+ 3d 4s 4p 4dNi2+因为只有一个空轨道能为电子对所占有，所以其不能形成内轨型杂化轨道 d2sp3。八面体的杂化 d 轨道只可能为外层轨道参与的 sp3d2 型。27
31、.61 Mn(II)能与溴离子生成配合物，其顺磁性表明其具有 5 个未成对的电子。则其分子式和几何结构是什么样的？解：配位化学习题集 选修考试 -第 13 页3d oooo4s 4psp3MnBr42-27.62 运用价键理论画出配离子V(H 2O)63+的中心原子的杂化轨道图 。解：ooooood2sp33d 4s 4p27.63 在配离子MnBr 42-中的杂化轨道为 sp3，则其上有多少个未成对电子？解：有 5 个未成对电子：oooo3d 4s 4psp327.64 在Cr(CN) 63-上有多少个未成对电子？解 有 3 个未成对电子：d2sp33d 4s 4p27.65 在ZnBr 4
32、2-中锌原子 sp3 杂化轨道上的电子对与溴原子成键，则在此配合物中未成对的电子数有多少？解 Zn（）离子上有 10 个 d 原子。因为 d 轨道为全充满，所以其上没有未成对的电子。27.66 求Cr（NH 3） 63+上的未成对电子数有多少？并说明其为什么不必指名为内轨道或外轨道？解 因为铬（）离子上有 3 个未成对的 3d 电子，从而剩下两个空轨道形成没有电子对的内轨型键，所以其必不是外轨型。27.69 运用价键理论:(a) 说明下列各配离子中金属中心原子的电子层结构；（b）预测其几何构型；（c）预测其磁矩；（i）Ag(CN) 2- （ii）Cu(CN) 42- （iii ）Fe(CN)
33、63-（iv）Zn(CN) 42-解 (a) (b） （c）Ag(CN)2- sp 线型 0Cu(CN)42- dsp2 平面正方型 1.73BMFe(CN)63- d2sp3 八面体型 1.73BMZn(CN)42- sp3 四面体型 027.72 （a）某金属离子配合物的磁矩为 4.90BM；其另一同氧化态的配合物的磁矩为 0。则此金属中心原子可能为下列的哪一个？Cr ， Mn ，Mn ，Fe ，Fe ，C O 。 （b）如果某金属离子配合物的磁矩为 4.90BM和 2.83BM，则其可能是这些离子中的哪一个？配位化学习题集 选修考试 -第 14 页解 （a）Fe （其未成对电子数要么为
34、4，要么为 0，所以必为 d6 构型） 。 （b）Mn （其未成对电子数要么为 4，要么为 2，所以必为 d4 构型） 。27.5 晶体场理论2773 证明稳定轨道降低时其分裂能为 0.4，而不稳定轨道升高时分裂能为0.6。解 已知总的分裂能为 ，设稳定化能为 x，不稳定化能为 y，则 y-x=，当轨道被平均占据时净能量不会增加，则：2y+3x=0 3x+2（+x）=0 5x=-2 x=-0.427.74 对于配离子Cr（H 2O） 62+其平均配对能 P 为 23500cm-1，的值为13900cm-1。则求此配离子在处于高自旋和低自旋时的晶体场稳定化能，并指出哪个更稳定?解 对一个处于高自
35、旋态的 d4 离子：CFSE=-0.6=-0.6（13900cm -1）=-8340cm -1对于一个处于低自旋态的 d4 离子，其净晶体场稳定化能为CFSE=-0.6+P=-0.6（13900cm -1）+23500cm -1=+1260cm-1一般来说能量越低的态越稳定。配体 H2O 不能够产生足够强的晶体场以生成低自旋态的钴（）配合物。因为，所以其为高自旋态。27.79 运用价键理论，举例说明内轨型并不意味着是低自旋。运用晶体场理论举例说明强场并不意味着是低自旋。解：当电子数等于或小于 3 时，其未成对电子的数量与内轨型键无关。例如铬（III）的配合物（d 3 ）可以在内轨道的未成对电子
36、数与自由金属离子的相同时而处于高自旋态。同样此离子可在没有成对电子（即低自旋）的情况下为强场。d2sp3Cr（III） 共价键模型 晶体场模型27.80 什么因素决定为八面体的配合物是强还是弱的晶体场? 要是晶体场稳定化能在强场和弱场之间突然变化，则中心原子的轨道上有多少个 d 电子?解：场的强弱取决于 和 P 值的相对大小。晶体场稳定化能的突然变化发生在d4,d5,d6 和 d7 构型上。27.81 根据晶体场理论画出下列各配离子中中心原子的电子层结构图（比较 27.67 题和27.68 题）：（a）Pd (en) 22+ （b）Co (CN) 63- （c ）Ir (NH3)63+ (d)
37、 Pt Cl62-解： （a） (b) (c) (d)27.82 求 =25 000cm -1,P=15 000cm-1 的 d6 配合物的晶体场稳定化能。 解：d 6 离子处于强场（因为 P） ，则CFSE=-2.4+2P=(-2.4) (25 000cm -1)+(2) (15 000cm-1)= -30 000 cm-1 27.83 求为平面正方形的 d8 离子分别为强场和弱场时的晶体场稳定化能。并说明配体产生弱场的配合物是否易为平面正方形? 解：平面正方形配合物的“强场”指两个最高轨道的分裂能大于其配对能。因此强场和弱场的构型分别为配位化学习题集 选修考试 -第 16 页CFSE=-2
38、.456+P CFSE=-1.456强 场 弱 场对于 d8 离子，八面体配合物的晶体场稳定能几乎与平面正方形弱场离子的相等，且形成两个额外的共价键，所以不可能形成平面正方形弱场配合物。 27.84 区分 0 和 CFSE=0 的配离子，并分别举例。解：0 表示不存在场自由气体离子。CFSE=0 表示 d 轨道的占据状态相同d5 弱场离子或 d10 离子。例子见题 27.85 的答案。27.85 分别为平面正方形、四面体、八面体的镍（II）离子的以 表示的晶体场稳定化能是多少？当为锌（II）离子时其又是多少？解：镍（II）为 d8。平面正方形、四面体、八面体的镍（ II）离子的晶体场稳定化能分别为-2.456+P ,-0.356 和-1.20。锌（II）是 d8 离子且其任何几何形状的配合物的晶体场稳定化能
