1、1第七章 配位化合物（一）选择题1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( )A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( )A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳3.下列说法中错误的是( )A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是( )A 配位原子的孤电子对越多 ,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH 配体是双齿配体D 在Cu(en) 22+中,Cu
2、 2+的配位数是 45.下列说法中错误的是（ ）A.一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定 B.IIB 元素形成为四的配离子几乎都是四面体形C.CN-和 CO 作为配体时力图形成内轨型配合物D.金属原子不能作配合物的形成体6.在下列说法正确的是（ ）A 配合物的内界与外界之间主要以共价键结合 B 内界中有配键，也可能形成共价键C 由多齿配体形成的配合物，可称为螯合物 D 在螯合物中没有离子键7.NH4Cr(NCS)4(NH3)2的正确名称是（ ）A 顺一二（三苯基膦）.二氯合铂（ ） B 反一二（三苯基膦）.二氯合铂（）C 反一二氯.二（三苯基膦）合铂（ ） D 顺一二氯.二（三苯基膦）合铂（
3、）8.NH4Cr(NCS)4(NH3)2的正确名称是（ ）A 四（硫氰酸根）.二氨全铬（ ）酸铵 B 四（异硫氰酸根）.二氨全铬（）酸铵C 四（异硫氰酸根）.二氨全铬酸（ 1-）铵 D.四（硫氰酸）.二氨全铬（）酸铵9.下列说法中错误的是（ ）A.对于 Ni2+来说，当配位数为 6 时，无论是强声或弱声配体本位，只能采用 SP3d2 杂化B.对 Ni2+来说，当本位数为 4 时，随配体的不同可采取 dsp2 或 SP3 杂化2C.无论中心离子杂化轨道是 d2sp2 或 SP3d2，其构型均为八面体形D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质10.下列说法中错误的是（ ）A.配位平衡指溶
4、液中配合物离解为内界和外界的离解平衡B.本位平衡是指溶液中配离子或配位分子或多或少离解为形成体和配体的离解平衡C.配离子在溶液中的行为象弱电解质D.对配位平衡来说，K 稳 .K 不稳 =111.解释在 FeCl3 溶液中滴加 KCNS 试剂，溶液变红的原因是（ ）A FeCl3 溶液被稀释放 B 生成了Fe（CNS） 63- C 没有反应 D 生成了 Fe(CNS)3 沉淀12.下列试剂能溶解 Zn(OH)2,AgBr,Cr(OH)3 和 Fe(OH)3 四种沉淀的是（ ）A 氨水 B 氰化钾溶液 C 硝酸 D 盐酸13.下列配体的本位能力的强弱次序为（ ）A.CN-NH3NCS-H2OX-
5、B.CN-NH3NCS-H2OX- C.X-H2OCH-NH3NCS- D.X-CN-H2ONH3NCS-14.在配位分子 3KNO2.Co(NO3)2 中，配位数为（ ）A 3 B 4 C 5 D 615.内轨型配离子Cu(CN) 42-的磁距等于 2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为（ ）A 四面体形和 SP3 B 正方形和 dsp2 C.八面体形和 SP3d2 D 八面体形和 d2sp316.下列配离子都具有相同的强场配体（CN -）其中属于外轨型配合物的是（ ）A Zn(CN)42- B.Cu(CN)42- C.Ni(CN)42- D.Co(CN)63-17.以 CN
6、-和 CO 作配体时较之以 F-和 H2O 作配体时形成的配合物多为内轨型，其原因是（ ）A.在 CN-和 CO 中的 C 较之 F 和 O 更易提供电子对B.C 比 O 和 F 的原子半径大，极化率大，易变形，所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道C.C 的原子量较之 F 和 O 小D.CN-和 CO 的式量较之 F 和 O 的原子量大18.配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强，其原因是（ ）A 配位酸碱较稳定 B 配位酸、碱较不稳定 C H+或 OH-为配位酸或碱的外界 D 配位后极性增强19.Co（NO 2） 63-显黄色（吸收紫光） ，而Co（NH 3） 63-显橙色（吸
7、收蓝光） ，根据它们颜色（或所吸收光的波长）判断出 Co3+在这两种配离子中分裂能（ ）的大小为（ ）A 相等 B 不能判断 C. Co(NO2)63-Co(NH 3)63+ D. Co(NO 2)63-时形成低自旋配合物 B P时形成高自旋配合物 D P IspK= 11617Lmol052.8Lmol0.528CN-= S2Ag)CN(= 142116 Lmol0.3.052.8l 11由计算可知，要使上述溶液生成 AgI 沉淀，必须使CN -NH3NH3S2- D. Cl-NH3Br-S2O32-I-CN-S2- E. Cl-Br-S2O32-I-CN-S2-7.Co3+与Co(CN)
8、63-的氧化能力的关系是 （ ）A. Co3+=Co(CN)63- B. Co3+Co(CN)63- C. Co3+ KS(MgIn-) KS(CaIn-)B. KS(CaY2-) KS(CaIn-)D. KS(CaY2-) KS(MgY2-) KS(CaIn-)E. KS(CaY2-) KS(MgY2-) KS(MgIn-) KS(CaIn-)11.对配离子Mn(CN) 63-的正确描述是 （ ）A. Mn(CN)63-的名称是六氰合锰（） B. Mn(CN)63-的 oAgCl 在 0.10molL-1KCN 中的溶解度B. AgCl、AgBr 、AgI 在 6molL-1NH3 水中的溶
9、解度的大小是：AgClAgBr=AgIC. Co/)N(oC/o(63D. AgCN 能够溶于 KCN 溶液中，生成配离子 Ag(CN)2-E. Co (H2O)63+的 KS Co(CN)63-的 KS15.d 区某金属元素原子 M，其最外层电子中有 2 个电子的量子数为 n=4,l=0，6 个电子的量子数为n=3,l=2。关于金属元素原子 M 的下列说法中正确的是 （ ）A. 该金属元素原子 M2+可以作为中心原子，与配体 CN-形成配位数为 4 的配离子M(CN) 42-B. 配离子M(CN) 42-的空间构型为平面正方形C. 该配离子的分裂能 o14D. 该金属元素原子 M2+作为中心
10、原子，与配体 CN-形成的配离子时，其 M2+电子组态为 06dE. 该金属元素原子 M2+作为中心原子，与配体 CN-形成的配合物的稳定化能 CESE 为-0.4 o+P16.在下列物质中，于 6molL-1NH3 水中，溶解度最大的是 （ ）A. AgSCN B. AgCN C. AgCl D. AgBr E. AgI17.在下列转化反应中，反应向右进行的是 （ ）A. AgBr + S2O32- Ag(S2O3)23- +2Br-B. AgI + S2O32- Ag(S2O3)23- +2I-C. AgCN + S2O32- Ag(S2O3)23- +2CN-D. AgSCN + S2O
11、32- Ag(S2O3)23- +2SCN-E. Ag(S2O3)23- + 2NH3 Ag(NH3)2+ + 2 S2O32-18. 在下列转化反应中，反应向右进行的是 （ ）A. Cu(NH3)42+ + Zn2+ Zn(NH3)42+ + Cu 2+B. CaY2- + 3en Ca(en)32+ + Y4-C. Fe (H2O)63+3 C2O42- Fe(C2O4)33+6H2O D. Ag(NH3)2+ + 2Cl- AgCl2+ + 2NH3E. Ni(CN)42- + 4NH3 Ni(NH3)2- + 4CN-19.若使 AgBr 溶于水中，可以加入 （ ）A. H2O B.
12、AgNO3 C. NH3 D. NaOH E. Na2(S2O3)220.下列配合物中，属于弱电解质的是 （ ）A. CrCl(NH3)5SO4 B. K3FeCl6 C. HAg(CN)2 D. Cu(NH3)4(OH)2 E. PtCl2(NH3)221.已知PtCl 4 2 中 Pt2+以 dsp2 杂化轨道与 Cl 成键， PtCl 4 2 的空间构为 （ ）A.正八面体 B. 直线型 C. 八面体 D. 平面正方形 E. 平面正方形22.欲分离 AgCl、AgBr 、AgI 并使之变成溶液，所使用的试剂和加入的先后顺序是 （ ）A. NH3、 Na2S2O3、 KCN B. KCN、
13、NH 3、Na 2S2O3 C. Na2S2O3、NH 3、KCND. KCN、Na 2S2O3、NH 3 E. NH3、KCN 、Na 2S2O3 23.下列配离子中没有颜色的是 （ ）A. 28Ni(CN)4 2 B. 30Zn(NH3)4 2+ C. 24Cr(H2O)6 3+ D. 23V（H 2O） 6 3+ E. 27Co(NH3)42+24.利用生成配合物而使难溶电解质溶解时，下面哪一种情况最有利于沉淀的溶解 （ ）A. Ig KS 愈大，K sp 愈小 B. Ig KS 愈小，K sp 愈大 C. KSK spD. Ig KS 愈大，K sp 也大 E. lg KS 愈小，K
14、sp 愈小25.已知 25Mn(SCN)6 4 的 6.1 B，该配离子属于 （ ）15A. 外轨型、高自旋 B. 外轨型、低自旋 C. 内轨型、高自旋D. 内轨型、低自旋 E. 以上说法均错误26.下列配离子都具有相同的配体，其中属外轨型的是 （ ）A. 30Zn(CN)4 2 B. 29Cu(CN)4 2 C. 28Ni(CN)4 2D. 27Co(CN)6 3 E. 27Co(CN)6 427.EDTA 测定硬度达终点时溶液所见颜色是 （ ）A.金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色 B.金属指示剂的颜色C. MY 的颜色 D.上述 A 和 C 的颜色 E. Y4-的颜色28.Ag(
15、S 2O3)2 3-的 Ksa ， Ag(CN) 2 的 Ksb，则下列反应 Ag(S 2O3)2 3 2CN Ag(CN) 2 - 2S2O32 的平衡常数 K 为 （ ）A. ab B. a+b C. b/a D. a/b E a-b29.Co(NO2)63 显黄色（吸收紫光） ，而Co(NH 3)63 显橙色（吸收蓝光） ， 据此判断两配合物的分裂能大小情况为 （ ）A. 相等 B.不能判断 C. 36362)()(NHCoNOCo D. 36362)()(NHCoNOCo E. 330.下列说法中错误的是 （ ）A. 配合物中配体数不一定等于配位数 B.在正四面体场中，中心原子 d 轨
16、道的能级分裂成 d 和 dr 两组 C. Ks 大的配合物的稳定性必大于 Ks 小的配合物的稳定性 D.配合物的空间构型主要取决于杂化轨道的类型 E.O正四面体的分裂能三、填空题1.配合物Cr(H 2O)(en)(C2O4)(OH)的名称为 ，配位数为 ，中心原子氧化数为 ，配合物的内层是 。2.配合物“硝酸氯 硝基二（乙二胺）合钴（ ） ”的化学式是 ，它的外层是 。3.已知Cu(NH 3)4 2 和Zn(NH 3)4 2 的 KS 以此为 2.11013 和 2.9109，由此可知反应Cu(NH 3)4 2 Zn 2 Zn(NH3)42 Cu 2 进行的方向 ，反应的平衡常数 K 为 。4
17、.将过量的 Ag+加入化学式为 Cr(H2O)4Cl3 的溶液中，1mol Cr(H2O)4Cl3 只产生 1mol AgCl 沉淀，这是因为生成 配离子，该配离子的中心原子的电子组态是 。 5. 的配离子，可根据 直接比较其在水溶液中的稳定性；而 的配离子，必须利用 的表示式进行计算后，才能比较其在水溶液中的稳定性。166.若中心原子分别采用 sp3 和 dsp2 杂化与配体中的配位原子成键，则中心原子的配位数均为 ，形成的配合物类型分别是 和 ，形成的配合物的空间构型分别为和 。7.配合物是内轨还是外轨除与 有关外，还与中心原子的 有关；一般可根据 来判断配合物类型。8.螯合物是指中心原子
18、与 结合形成的具有 的配合物；螯合物比 要稳定，其稳定性大小与 和 有关。9.过渡元素作为中心原子所形成的八面体型配合物中，有高、低自旋之分的配合物的中心原子电子构型应为 。没有高、低自旋之分的配合物的中心原子 。10.内轨配合物的中心原子 d 电子在配体场的作用下发生了 ，使 数目降低，因此又称为 配合物。四、问答题1. 比较下列各对物质在相同条件下的性质，并说明理由。(1)HAl(OH)4和 HAlO2 的酸性(2)Cu(OH)2 和Cu(NH 3)4(OH)2 的碱性与溶解度 (3)Co(NH3)62+和Co(NH 3)63+的稳定性2. 试回答 Ni2+与 CN-形成Ni(CN) 42
19、-配离子而不形成Ni(CN) 64-。3. 试评价配合物两种化学键（价键理论和晶体场理论）理论的优缺点。4. 在电对 Co3+/Co2+溶液中，加入 NH3 水后，电极电势是升高还是降低？为什么？五、计算题1.0.10molL1 的 AgNO3 溶液 30mL 与 30%氨水（0.89kgL 1 ）20mL 混合。（Ag(NH 3)2+的 Ks1.110 7，AgCl 的 Ksp1.5610 10 ）（1）计算混合液中 Ag 浓度；（2）在 8mL 上述溶液中加入 0.01molL1 KCl 溶液 2mL，问此时有无 AgCl 沉淀产生？ 2. Mn2 具 d5 电子构型， Mn(H 2O)6
20、 2+中心原子的电子成对能 P304.98kJmol -1，分裂能 o93.29 kJmol-1。（1）计算Mn(H 2O)6 2 的晶体场稳定化能；（2）指出配离子的未成对电子数；（3）判断属高自旋还是低自旋配合物；（4）用价键理论图示其成键杂化轨道，指出属内轨还是属外轨配合物。3.已知 298.15K 时， (Ag+/Ag)=0.7996 伏，若测知在其标准电极溶液中加入等体积的 6molL-1 Na2S2O3 溶液后，电极电势降低变为-0.505 伏。17(1) 加入 Na2S2O3 溶液后，电极溶液中Ag +为多少？(2) KS(Ag(S2O3)23-)为多少？(3) 如果再往此电极溶
21、液中加入固体 KCN，使其浓度为 2molL-1,电极溶液中各成分的浓度为多少？4.已知 Ksp(Cr(OH)3) =6.310-31,反应 Cr(OH)3 + OH- Cr(OH)4-的平衡常数 K 为 0.40。(1)计算 Cr3+沉淀完全时溶液的 pH 值；(2)若将 0.10molCr(OH)3 刚好溶解在 1.0LNaOH 溶液中，则 NaOH 溶液的初始浓度至少应为多少？(3)计算Cr(OH) 4-的稳定常数 KS。答案一、判断题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.。二、选择题1.E 2.C 3. E 4.E 5.D 6.A 7.B 8.E 9.C 10.E
22、11.A 12.A 13.B 14.D 15.D 16C 17.A 18.C 19.E 20.E21.E 22.A 23.B 24. D 25.A 26.A 27.B 28.C 29.C 30.C三、填空题（10 分）1.羟草酸根 水 乙二胺合铬（） ； 6；+3；Cr(H 2O)(en)(C2O4)(OH)2.CoCl(NO2)(en)NO3, (6) 3NO3.从右向左； )Zn(HCu243SK4.CrCl2(H2O)4+； 03d5.同种类型；配离子稳定常数 KS；不同种类型；配离子稳定常数 KS6. 4 ；外轨；内轨；四面体形；平面正方形7.配体性质； 电子构型；磁矩测定8.多齿配体
23、；环状结构；同类简单配合物；环的大小；环的数目9. d4d 7；d 1d 3, d8d 1010.重排；单电子；低自旋四、问答题（20 分） 略五、计算题（20 分）1.（1）Ag +=1.4310-10molL-1 (2) Ag+Cl-=1.910-100.002=3.810-131.7710 -10(Ksp(AgCl)加入 KCl 后无 AgCl 沉淀生成。182.（1）CFSE=0 kJmol-1(2) 5 个未成对电子。(3) 属高自旋(4) 外轨型3d 4p 4d sp3d23.(1) Ag+=4.2710-15molL-1(2) KS(Ag(S2O3)23-)=2.931013(3) (Ag=1.0110-7 molL-1，CN - 1 molL-1， )CN(Ag2 0.5 molL-1， 23OS 3.0 molL-14. (1) pH= 5.60(2) NaOH 的起始浓度为 0.35 molL-1(3)计算 KS Cr(OH)4- =6.31029
