1、化学需氧量的测定,-重铬酸钾法,环境监测实验,河南师范大学,环境科学与工程实验教学中心,一、实验目的,1、 明确化学需氧量的定义。,2、 掌握加热回流操作和重铬酸钾法测定 化学需氧量的原理和方法。,二、重铬酸钾法（CODcr）,在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水中的还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算出水样中的化学需氧量。,原 理：,二、重铬酸钾法（CODcr）,反应在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理后，水样中溶解性和悬浮性有机物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的浓度。,1、500mL全玻
2、璃回流装置。,仪 器：,2、加热装置（电炉）。,3、25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。,1、重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）。,试 剂：,2、试亚铁灵指示液。,3、硫酸亚铁铵标准溶液（约为0.1mol/L）。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。,加热回流装置图,实验装置及步骤：,取水样20 mL于锥形瓶中,混匀,混匀，接上回流装置，开始回流,混匀后，回流加热2h（自沸腾计时）,自冷凝管上口加入90mL水,使溶液总体积不小于140mL,取下锥形瓶,用0.1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定终点由蓝绿色变成红棕色，记录标准溶液消耗量，计算CODcr值
3、,取20 mL蒸馏水作为空白对照,计 算：,计算,式中：c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； V水样的体积（mL）； 8氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。,1、水样的稀释对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。,注意事项：,2、消除干
4、扰废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。,注意事项：,3、水样取用量和试剂用量表,注意事项：,4、硫酸亚铁铵标定每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。,注意事项：,5、对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。,注意事项：,1、为什么要测定化学需氧量？,三、思考题,2、重铬酸钾法测定化学需氧量的过程中，硫酸硫酸银各起什么作用？,3、实验中为什么要做空白实验？,加热回流装置图,说明,1可氧化部分：直链脂肪族完全氧化不易氧化部分：芳香族不易O；吡啶族不易O 不可氧化部分：挥发性直链脂肪、苯等于蒸气相2干扰及消除Cl-200mg/L先定量稀释；含Cl-水样，先加入HgSO4，使Cl-与Hg2+络合，消除干扰；3CODcr高，应先稀释。0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值； 0.025 mol/L重铬酸钾溶液可测定5 50mg/L的 COD值,
