1、水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法1、依据标准参照 GB 3838-2002，GB 3097-1997，GB 8978-1986，GB 11914-1989 规定的方法测定。2、仪器设备烘箱，回流装置，加热装置，酸式滴定管3、试剂及原料硫酸银，硫酸汞，硫酸硫酸银-硫酸试剂，重铬酸钾标准溶液硫酸亚铁铵标准滴定溶液，邻苯二甲酸氢钾标准溶液1，10-邻菲罗啉指示剂4、方法原理在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原
2、的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。6Fe(NH4)2(SO4)2+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+6(NH4)2SO4+7H2O5、样品测定（1）硫酸银-硫酸试剂的配制向 100mL 硫酸中加入 1g 硫酸银，放置 12 天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。（2）0.042mol/L 重铬酸钾标准溶液的配制称取 12.258g 在 105下干燥 2h 后的重铬酸钾溶于水中，稀释至 1000mL。（3）0.10mo
3、l/L 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的配制与标定溶液配制：溶解 39g 硫酸亚铁铵（NH4）2Fe（SO4 ）26H2O）于水中，加入20mL 硫酸待其冷却后稀释至 1000mL。溶液标定：该溶液使用前，必须用 0.250mol/L 重铬酸钾标准溶液进行准确标定。取 10mL 重铬酸钾标准滴定溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约 100mL，加入 30mL 硫酸，混匀，冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量。硫酸亚铁铵的浓度 V5201.c式中：V滴定时消耗的硫酸亚铁铵的体积，mL（4）1,10-邻菲罗啉指示剂的配制溶解
4、0.7g 七水合硫酸亚铁于 50mL 的水中，加入 1.5g 1,10-邻菲罗啉，搅动至溶解，加水稀释至 100mL。（5）2.0824mmol/L 邻苯二甲酸氢钾标准溶液的配制称取 0.4251g 于 105下干燥 2h 的邻苯二甲酸氢钾，加入适量水中，稀释至 1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 COD 值为 1.176g 氧/克（指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧 1.176g）故该标准溶液溶液的理论 COD 值为 500mg/L。（6）样品测定空白试验：以 20mL 水代替试料进行空白试验，记录空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积。校核试验：参照样品测定方法，分
5、析 20mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液的 COD 值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论 COD 值为 500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的 96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，重复实验，使之达到要求。去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样 COD 值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过 1000mg/L 时，COD 的最低允许值为 250mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠。样品测定：将试样充分摇匀，取出 20.0m
6、L 作为试料，加入到锥形瓶中。然后加入10mL 重铬酸钾标准溶液和几粒沸石，摇匀。将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入 30mL 硫酸银-硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流 2h。冷却后，用 2030mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL 左右。溶液冷却至室温后，加入 3 滴 1,10-邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行滴定。溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗的体积。不同采样量采用的试剂用量样品量（mL）0.250 M K2Cr2O7（m
7、L）Ag2SO4-H2SO4（mL ）HgSO4（g）（NH4）2Fe（SO4）26H2O mol/L滴定前体积（mL）10 5 15 0.2 0.05 7020 10 30 0.4 0.10 14030 15 45 0.6 0.15 21040 20 60 0.8 0.20 28050 25 75 1.0 0.25 350注：对未经过稀释的水样其测定上限为 700mg/L，超过此限必须经稀释后测定。6、数据处理水样的化学需氧量 C,以 mg/L 计，按照下式计算， 018VC）（ 2-c式中：c硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L ；V1空白实验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V0试料的体积。
