1、间接碘量法,碘量法测定铜盐中铜含量,氧化还原滴定法分类,KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法、铈量法、溴酸钾法等,氧化还原滴定指示剂:,一般氧化还原指示剂,自身指示剂,特效指示剂(特殊指示剂),1. 掌握Na2S2O3标准滴定溶液的配制及标定要点。2. 了解淀粉指示剂的作用原理。3. 掌握碘量法测定铜的原理与方法,一、实验目的,二、基本原理,碘量法,利用I2的氧化性,以蓝色出现为终点,利用I-的还原性,以蓝色消失为终点,直接碘量法,间接碘量法,淀粉特效指示剂,淀粉与碘分子作用形成蓝色配合物, 灵敏度很高.,本实验采用间接碘量法测定胆矾中铜含量,1. 直接碘量法 直接碘量法也称碘滴定法，是利用
2、I2作氧化剂进行滴定的方法。其半反应为： I2 + 2e = 2I- 或 I3- + 2e = 3I-,由标准电极电位值可见，I2是较弱的氧化剂。因此，I2只能直接滴定较强的还原剂，如S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-等。由于固体I2在水中溶解度很小, 容易挥发，通常将I2溶解在KI溶液中，此时I2以I3-配离子形式存在，但为方便起见，I3-写成I2。,2. 间接碘量法,间接碘量法也称滴定碘法。是在一定条件下利用I-和氧化剂作用析出I2，然后用Na2S2O3标准滴定溶液滴定生成的I2，根据Na2S2O3溶液消耗的量，就可间接测定一些氧化性物质的含量。,在弱酸溶液中，Cu2+与过量的KI
3、作用，生成CuI沉淀，同时析出I2，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定. 反应式如下：,或,I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-,化学计量关系:,2 Cu2+ 1 I2 2 S2O32-,1 Cu2+ 1 S2O32-,反应条件及影响因素,Cu2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起Cu2+浓度减小(如形成配合物等)或引起CuI溶解度增加的因素均会使反应不完全。,I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-,综合考虑,控制酸度 消除干扰,准确标定,加入过量KI，可使Cu2+的还原趋于完全， KI能起到三种作用（？）,KI的作用？,还原剂,沉淀剂,络合剂,I2+I-
4、 = I3-,CuI + SCN- = CuSCN + I-,KSCN作用？,近终点时加入硫氰酸钾，将CuI 转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，把吸附的碘释放出来，使反应更趋于完全。,CuI沉淀强烈地吸附I2，会使结果偏低。?,KSCN只能在临近终点时加入，否则有可能直接将Cu2+还原为Cu+，致使计量关系发生变化。发生如下反应：,6Cu2+ + 7SCN- + 4H2O = 6CuSCN +SO42-+ CN- +8H+,KSCN加入的时间？,碘量法中两个主要误差来源：I2的挥发和I-的氧化,采取以上措施后，碘量法可以得到很准确的结果。,Na2S2O35H2O固体易风化，含杂质。溶液性质不稳
5、定。 水中CO2的作用细菌的作用空气中O2的作用 光、热的作用 杂质的催化作用,！新煮沸并冷却的去离子水，除CO2、 O2、杀菌,！加入Na2CO3, 抑菌,！棕色试剂瓶、避光存放,！提前配制，使充分反应,！定期重新标定,Na2S2O3溶液的标定,思考：标定Na2S2O3溶液的基准物质有K2Cr2O7、纯铜、KIO3等, 本实验采取哪种基准物质？,本实验选取K2Cr2O7基准物质, 间接碘量法,Cr2O72-+6I-+14H+ = 3I2+Cr3+7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-,1 Cr2O72- 3 I2 6 S2O32-,溶液酸度的控制？,溶液的pH值一般
6、应控制在3.04.0之间。,酸度过低，Cu2+易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速度慢，终点拖长.酸度过高，则I-被空气中的氧氧化为I2(Cu2+催化此反应)，使结果偏高; 并且滴定时Na2S2O3易发生分解.,大量Cl-离子能与Cu2+配合，I-不易从Cu(II)的氯配合物中将Cu(II)定量的还原，因此最好用硫酸而不用盐酸（少量盐酸不干扰）。,溶解胆矾试样时，为什么加H2SO4溶液？能否用HCl溶液呢 ？,酸性介质的选择？,盐酸还是硫酸介质？,矿石或合金中的铜也可以用碘量法测定，但必须设法防止其他能氧化I-离子的物质（如NO2-、Fe3+等离子）的干扰。,物质的干扰与消除？,防止的方
7、法是加入掩蔽剂以掩蔽干扰离子（如可加入NH4HF2使Fe3+生成FeF63-配合离子而掩蔽。或者在测定之前将它们分离出去。,在间接碘量法中必须注意以下三点:,控制溶液的酸度。滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行。防止I2的挥发和空气中的O2氧化I- 。指示剂在近终点时加入。,因为淀粉宜吸附I3- 而生成蓝色物质，使这部分碘不宜与Na2S2O3反应，而产生误差。故应在近终点时加入。加淀粉前： 快滴慢摇（防止I2挥发，I- 氧化）加淀粉后： 慢滴快摇,方法的适用范围？ 本方法常用于铜合金，矿石（铜矿），铜盐、农药等试样中铜测定。,1. 0.1mol L-1 Na2S2O3：500mL,三、试剂,（上周
8、实验结束后即配制）,2. K2Cr2O7标准溶液 (二人合用),准确称取1.2258g 基准K2Cr2O7于小烧杯中，加水溶解后，定量移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。,3. (1+1) HCl 4. 5 g L-1淀粉指示剂 5. KI试剂 6. 100 g L-1 KSCN溶液,四、实验内容,1. Na2S2O3溶液的标定,2. 胆矾中铜的测定,25.00mLK2Cr2O7,暗处5 min,亮绿色,1 g KI,溶液变 为淡黄色,溶液显示蓝色,记下V(Na2S2O3)，计算c(Na2S2O3)。（平行3 5份）,1. Na2S2O3溶液的标定,2. 胆矾中铜的测定,配制CuSO4溶
9、液：准确称取CuSO45H2O 样品6g左右，置于100mL烧杯中，加入10mL 1molL-1硫酸(为何不能用盐酸？)，加少量水使样品溶解，定量转入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。,(因有白色沉淀物存在，终点颜色呈现灰白色或浅肉色) 。计算（Cu） 。,加水50 mL,Na2S2O3溶液立即滴定,淡黄色,淀粉指示剂2mL,继续滴至浅蓝色,10mL 10%KSCN,摇匀,继续滴至蓝色消失,记下V(Na2S2O3),（平行35份）,25.00mL CuSO4试液于锥形瓶,1gKI,深蓝色,测定步骤,五、思 考 题,1.碘量法测定铜合金中的铜时，为什么常要加入NH4HF2？为什么临近终点时加入NH4SCN或KSCN？ 2.已知为什么本实验Cu2+能使I-离子氧化为I2? 3.碘量法测定铜为什么要在弱酸性介质中进行? 用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时要先加入5mL 6molL-1HCl 溶液，而用Na2S2O3溶液滴定时却要加入100mL水稀释，为什么？,4.如果用Na2S2O3标准溶液测定铜矿或铜合金中的铜，用什么基准物质标定Na2S2O3溶液的浓度最好？以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时，终点的亮绿色是什么物质的颜色？ 5. 实验中加入的碘化钾及硫氰酸盐的作用是什么？ 6.溶解胆矾试样时，为什么加H2SO4溶液？能否用HCl溶液呢？,
