1、第三节 羧酸 酯【学习目标】1、掌握乙酸的组成、结构、性质和用途；2、掌握羧酸的组成、结构、性质及其应用；3、了解酯的结构及主要性质；4、掌握重要的有机物之间的相互转化，学会在有机合成与推断中应用。【要点梳理】要点一、羧酸的结构、通式和性质1羧酸的组成和结构。(1)羧酸是由烃基(或 H)与羧基相连组成的有机化合物。羧基( )是羧酸的官能团。(2)羧酸有不同的分类方法：2羧酸的分子通式。一元羧酸的分子通式为 RCOOH，饱和一元脂肪羧酸的分子通式为 CnH2nO2 或 CnH2n+1COOH。分子式相同的羧酸、羧酸酯、羟基醛、羟基酮等互为同分异构体。3羧酸的主要性质。(1)羧酸的沸点比相应的醇的
2、沸点高；碳原子数在 4 以下的羧酸能与水互溶，随着分子中碳链的增长，羧酸在水中的溶解度迅速减小，直至与相对分子质量相近的烷烃的溶解度相近。(2)羧酸的化学性质。弱酸性。由于COOH 能电离出 H+，使羧酸具有弱酸性。而羧酸具有酸类物质的通性。如 ：2RCOOH+Na2CO32RCOONa+CO 2+H 2ORCOOH+NH3RCOONH 4常见的一元羧酸的酸性强弱顺序为：酯化反应。注意：可以用同位素示踪法证实酯化反应过程是羧酸分子中羧基中的羟基与醇分子中羟基的氢原子结合成水，其余部分相互结合成酯。无机含氧酸与醇作用也能生成酯，如：C2H5OH+HONO2C 2H5ONO2+H2O(硝酸乙酯 )
3、 -H 被取代的反应。通过羧酸 -H 的取代反应，可以合成卤代羧酸，进而制得氨基酸、羟基酸等。还原反应。由于羟基的影响，羧基中的羰基比醛、酮分子中的羰基较难发生加成反应，但在特殊试剂(如 LiAlH4)的作用下，可将羧基还原为醇羟基。RCOOH RCH2OH4LiAlH 有机化学上可用此反应实现羧酸向醇的转化。4羧酸的命名。(1)选含羧基的最长的碳链作为主链，按主链碳原子数称某酸；(2)从羧基开始给主链碳原子编号；(3)在“某酸”名称之前加入取代基的位次号和名称。如：5重要的羧酸简介。(1)甲酸（ ）俗称蚁酸，是有刺激性气味的无色液体，有腐蚀性，能与水、乙醇、乙醚、甘油等互溶。甲酸分子中既含有
4、羧基又含有醛基(见右图) ，因而能表现出羧酸和醛两类物质的性质。如显酸性、能酯化(表现出 COOH 的性质) 、能发生银镜反应和被新制的 Cu(OH)2 氧化(表现出CHO 的性质)。甲酸在工业上可用作还原剂，在医疗上可用作消毒剂。(2)苯甲酸俗称安息香酸，是白色针状晶体，易升华，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚。苯甲酸及其钠盐或钾盐常用作食品防窝剂。(3)乙二酸( )俗称草酸，是无色透明晶体，能溶于水或乙醇。通常以结晶水合物形式存在。草酸钙(CaC2O4)难溶于水，是人体膀胱结石和肾结石的主要成分。(4)高级脂肪酸指的是分子中含碳原子数较多的脂肪酸，它们的酸性很弱，在水中的溶解度不大甚至难溶于水。
5、硬脂酸(C 17H35COOH)、软脂酸(C 15H31COOH)、油酸(C 17H33COOH)、亚油酸(C 17H31COOH)都是常见的高级脂肪酸。要点二、酯的组成、结构和性质1酯的组成和结构。酯是羧酸分子中羧基上的羟基(OH)被烃氧基( OR)取代后的产物。酯是一种羧酸衍生物，其分子由酰基()和烃氧基( OR)相连构成。2酯的分子通式。酯的分子通式为 ，饱和一元脂肪羧酸酯的分子通式为 CnH2nO2。分子式相同的羧酸、羧酸酯、羟基醛、羟基酮互为同分异构体。3酯的物理性质。酯类都难溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂，密度一般比水小。低级酯是具有芳香气味的液体。4酯的化学性质。(1)酯的水
6、解。在有酸或碱存在的条件下，酯能发生水解反应，生成相应的酸和醇。在酸存在下酯的水解是可逆的；在碱存在下酯的水解趋于完全，是不可逆反应。(2)酯的醇解。在酸或醇的催化下，酯还可以发生醇解反应。酯的醇解又称酯交换反应，在有机合成中有重要用途。5酯的制取。下面简单介绍乙酸乙酯的实验室制法。(1)反应原料：乙醇、乙酸、浓硫酸、饱和 Na2CO3 溶液。(2)反应原理：CH 3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2OA浓 硫 酸(3)反应装置：试管、酒精灯。(4)实验方法：在一支试管里先加入 3 mL 乙醇，然后一边摇动，一边慢慢地加入 2 mL 浓硫酸和 2 mL 冰醋酸，按右下图连接好装
7、置。用酒精灯小心均匀地加热试管 35 min，产生的蒸气经导管通到饱和 Na2CO3 溶液的液面上，此时可以观察到有透明的油状液体浮在液面上。取下盛有饱和 Na2CO3 溶液的试管，并停止加热，振荡盛有饱和 Na2CO3 溶液的试管后静置，待溶液分层后，可观察到上层的透明油状液体乙酸乙酯，并可闻到果香气味。(5)注意事项：实验中浓硫酸起催化剂和脱水剂作用。盛反应混合液的试管要向上倾斜约 45，主要目的是增大反应混合液的受热面积。导管应较长，除导气外还兼起冷凝作用。导管末端只能接近饱和 Na2CO3 溶液的液面而不能伸入液面以下，目的是防止受热不均发生倒吸。实验中小心均匀加热使液体保持微沸，这样
8、有利于产物的生成和蒸出，以提高乙酸乙酯的产率。饱和 Na2CO3 溶液的作用是吸收乙酸，溶解乙醇，冷凝酯蒸气且减小酯在水中的溶解度，以利于分层。不能用。NaOH 溶液代替饱和 Na2CO3 溶液，因乙酸乙酯在 NaOH 存在时易水解，而几乎得不到乙酸乙酯。6酯的用途。酯常用作有机溶剂，也可用作制备饮料和糖果的香料。要点三、重要的有机物之间的相互转化【典型例题】类型一：羧酸的结构和性质例 1 (1)具有支链的化合物 A 的分子式为 C4H6O2，A 可以使 Br2 的四氯化碳溶液褪色。1 mol A 和 1 mol NaHCO3 能完全反应，则 A 的结构简式是_。写出与 A 具有相同官能团的
9、A 的所有同分异构体的结构简式_。(2)化合物 B 含有 C、H、O 三种元素，相对分子质量为 60，其中碳的质量分数为 60，氢的质量分数为13.3。B 在催化剂 Cu 的作用下被氧气氧化成 C，C 能发生银镜反应，则 B 的结构简式是_。(3)D 在 NaOH 水溶液中加热反应，可生成 A 的钠盐和 B，相关反应的化学方程式是_。【思路点拨】解答此类题目时，注意根据反应物或者条件的不同所对应的官能团差别；在书写有机化学方程式时需要特别注意反应条件以及小分子无机物不能遗漏。【答案】(1) CH2CHCH 2COOH、CH 3CHCHCOOH(2)CH3CH2CH2OH(3)【解析】(1)由
10、A 可使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，则 A 分子中含有碳碳双键或三键，由 1 mol A 可与 1 mol 的NaHCO3 完全反应，则 A 分子中含有 1 个COOH，结合 A 的分子式为 C4H6O2，可知 A 分子中含碳碳双键不含三键，又知 A 分子中具有支链，所以 A 的结构简式为 。与 A 具有相同官能团的物质的结构简式，可在COOH 不变的情况下，改变 CC 键和另一个碳原子的相对位置得到，即有 CH3CHCHCOOH或 CH2CH CH2COOH 两种结构。(2)B 分子中 C、H、O 的原子个数比为：=381。最简式为 C3H8O，其相对分子质量为60%13.(603.%
11、)()()1N 60，故 B 的分子式为 C3H8O。由于 B+O2 C，C 可发生银镜反应，C 中应含CHO，则 B 分子中含有u CH2OH 结构，从而 B 的结构简式为 CH3CH2CH2OH。(3)由于 从而推出 D 的结构简式为 。【总结升华】能与 NaHCO3 反应的物质只有羧酸，能与 NaOH 反应的物质有卤代烃、酚、羧酸、酯，能与Na2CO3 反应的物质有酚、羧酸，能与钠反应的有机物：醇、酚、羧酸。举一反三：【变式 1】苹果酸的结构简式为 ，下列说法正确的是( )A苹果酸中能发生酯化反应的官能团有 2 种B1 mol 苹果酸可与 3 mol NaOH 发生中和反应C1 mol
12、苹果酸与足量金属 Na 反应生成 1 mol H2D 与苹果酸互为同分异构体【答案】A 【解析】苹果酸中有羟基和羧基，都能发生酯化反应，A 项正确；分子中含有两个COOH ，1 mol 苹果酸能与 2 mol NaOH 发生中和反应， B 项错误；分子中OH 与COOH 都能与 Na 反应，故 1 mol 苹果酸与足量金属 Na 反应能生成 1.5 mol H2，C 项错误；D 中该物质与苹果酸结构相同，两者是同种物质，D 项错误。【变式 2】咖啡酸(下式中的 A)是某种抗氧化剂的成分之一，A 与 FeCl3 溶液反应显紫色。D A B C（C 9H5O4Na3） 4Br /Cl 溶 液 3N
13、aHCO 足 量 溶 液 1mol 2l NaO 与溶 液 恰 好 完 全 反 应(1)咖啡酸中含氧官能团的名称为_。(2)咖啡酸可以发生的反应是_( 填写序号)。氧化反应 加成反应 酯化反应 加聚反应 消去反应(3)咖啡酸可看做 1,3,4-三取代苯，其中两个相同的官能团位于邻位，取代基中不含支链。则咖啡酸的结构简式为_。(4)3.6 g 咖啡酸与足量碳酸氢钠反应生成气体( 标准状况)为_mL。(5)蜂胶的主要活性成分为 CPAE，分子式为 C17H16O4，该物质在一定条件下可水解生成咖啡酸和一种醇，该醇为芳香醇，且分子结构中无甲基，则咖啡酸跟该芳香醇在一定条件下反应生成 CPAE 的化学
14、方程式为_。【答案】(1)羧基、酚羟基 (2)(3) (4)448例 2 咖啡鞣酸具有广泛的抗菌作用，其结构简式如下所示：关于咖啡鞣酸的下列叙述不正确的是( )A分子式为 C16H18O9B与苯环直接相连的原子都在同一平面上C1 mol 咖啡鞣酸水解时可消耗 8 mol NaOHD与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应【思路点拨】解答本题时，分子式的书写需要注意环烷和苯的区别；分析其与 NaOH 反应时，注意醇酯和酚酯消耗 NaOH 的区别；该物质既含有碳碳双键又含有酚羟基，所以需要考虑两类反应。【答案】C【解析】本题主要考查有机物的组成、结构和性质。由题目所给的结构简式易知其分子式为 C1
15、6H18O9，选项 A 正确；由苯分子中所有原子都处于同一平面的结构可知，与苯环直接相连的所有原子共面，选项 B 正确；1 mol 咖啡鞣酸水解产生 1 mol 除COOH 可消耗 NaOH 外，酚羟基也可消耗 NaOH，故 1 mol 咖啡鞣酸水解，可消耗 4 mol NaOH，选项 C 不正确；所给物质的分子中含酚的结构及CHCH结构，故选项 D 正确。【总结升华】能与氢氧化钠反应的有机物：卤代烃、酚、羧酸、酯，其中醇酯与 NaOH1：1 反应、酚酯与NaOH 按 1：2 反应(因为酚酯水解生成的羧酸和酚都可与 NaOH 反应)类型二：酯的结构与性质例 3 某有机物的结构为 ，下列有关说法
16、正确的是( )A1 mol 该物质与足量浓溴水反应，最多消耗 2 mol Br2B1 mol 该物质最多能与 2 mol NaOH 反应C1 mol 该物质最多能与 3 mol H2 加成D该物质的核磁共振氢谱共有 6 个吸收峰【思路点拨】仔细观察该有机物含有哪些官能团，根据官能团的性质对各个选项中的描述进行判断。【答案】D【解析】酚羟基的邻对位与溴水发生取代，双键与溴水发生加成，则 1 mol 该物质与足量浓溴水反应，最多消耗 3 mol Br2，故 A 错误；酚羟基、 COOC均与 NaOH 反应，且酯水解生成的酚羟基也与 NaOH 反应，则 1 mol 该物质最多能与 3 mol NaO
17、H 反应，故 B 错误；苯环与双键均与氢气发生加成反应，则 1 mol 该物质最多能与 4 mol H2 加成，故 C 错误；由结构可知，分子中含 6 种 H，则该物质的核磁共振氢谱共有 6 个吸收峰，故 D 正确。【总结升华】有机物的官能团及其性质：官能团 结构 性质碳碳双键加成 (H2、X 2、HX、H 2O)氧化(O 2、KMnO 4)加聚碳碳叁键 CC加成 (H2、X 2、HX、H 2O)氧化 (O2、KMnO 4)、加聚 苯取代(X 2、HNO 3、H 2SO4)加成(H 2)、氧化(O 2)卤素原子 X水解(NaOH 水溶液)消去(NaOH 醇溶液)醇羟基 ROH取代( 活泼金属、
18、HX、分子间脱水、酯化反应)氧化(铜的催化氧化、燃烧)消去 酚羟基取代(浓溴水)、弱酸性、加成 (H2)显色反应(Fe 3+)醛基 CHO加成或还原(H 2)氧化(O 2、银氨溶液、新制 Cu(OH)2)羰基 加成或还原(H 2)羧基 COOH 酸性、酯化 酯基水解 (稀 H2SO4、NaOH 溶液)举一反三：【变式 1】菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸 发生酯化反应的产物。(1)甲一定含有的官能团的名称是_。(2)5.8 g 甲完全燃烧可产生 0.3 mol CO2 和 0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的梧对密度是 29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式
19、是_。(3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体。其中能与 FeCl3 溶液发生显色反应，且有 2 种一硝基取代物的同分异构体是(写出任意两种的结构简式 )_。(4)已知：菠萝酯的合成路线如下：试剂 X 不可选用的是 _(填字母)。aCH 3COONa 溶液 bNaOH 溶液 cNaHCO 3 溶液 dNa丙的结构简式是_，反应的反应类型是_。反应的化学方程式是_。【答案】(1)羟基 (2)CH2CHCH 2OH(3) (答对其中任意两种即可)(4)a、c ClCH2COOH 取代反应【变式 2】右图是实验室制取乙酸乙酯的装置。(1)在大试管中配制一定比例的乙醇、乙酸和浓硫酸的混合液的方法是：将_，
20、然后轻轻振荡试管，使之混合均匀。(2)装置中通蒸气的导管要插在饱和 Na2CO3 溶液的液面上，不能插入溶液中，目的是防止 Na2CO3 溶液的倒吸，造成倒吸的原因是 _。(3)浓硫酸的作用是：_；_。(4)饱和 Na2CO3 溶液的作用是 _。(5)实验中生成的乙酸乙酯，其密度比水_( 填“大”或“小”)，有_气味。(6)若实验中温度过高，使反应温度达到 140左右时，副反应的主要有机产物有 _(填物质名称)。【答案】(1)浓硫酸和乙酸的混合溶液慢慢倒入乙醇中 (2)加热不均匀(3)催化剂 吸水剂(或吸收生成的水 )，以利于平衡向酯化反应方向移动(4)降低酯在水中的溶解度，除去酯中混有的乙酸和乙醇，以利于分层(5)小 果香 (6)乙醚
