1、 第 3 讲 卤代烃 醇 酚 考 纲要求 1. 了解卤 代烃的 物理性 和化学 通性 。2. 知 道卤代 烃在有 机推 断和合 成中具 有联 络烃和 烃的含 氧衍生 物的 桥梁作 用 。3. 了解消 去反 应 。4. 以 乙醇 为例 ， 掌握 醇羟基 的性质 及 主要化 学反应 。5.了 解醇 类的结 构特点 和乙醇 在生 活生产 中的主 要用途 。6. 以苯酚 为例 ， 掌 握酚类 的性质 及主要 化学 反应 。7. 了解 酚类物 质的 结构特 点及用 途 。8. 理解 官能团 的概念 ， 理解有 机物 分子 中各 基团 间的相 互影 响 。 考点一 卤 代烃 1 卤 代烃 (1) 卤代烃
2、是烃 分子 里的 氢 原子被 卤素 原子 取代 后生 成的化 合物 。 通 式可 表示为 R X( 其 中 R 表 示烃 基) 。 (2) 官能团 是 卤 素原 子 。 2 饱 和卤 代烃 的性 质 (1) 物理性 质 沸点 ：比 同碳 原子 数的 烷烃沸 点要 高 ； 溶解 性 ： 水中 难 溶 ，有 机溶剂 中 易 溶； 密度 ：一 般一 氟代 烃 、 一氯代 烃比 水小 ，其 余比 水大 。 (2) 化学性 质 水解 反应 ： R X NaOH H 2 O R OH NaX(R 代 表烃 基) ； R CHX CH 2 X 2NaOH H 2 O R CH(OH) CH 2 OH 2Na
3、X 。 消去 反应 ： 有机化 合物 在一 定条 件下 ， 从 一个 分子 中脱 去一 个 或几个 小分 子( 如 H 2 O 、HBr 等) ， 而 生成含 不饱 和键( 如双 键或 三键) 的 化合 物的 反应 。 R CH 2 CH 2 X NaOH 醇 R CH=CH 2 NaX H 2 O ； CH 2 XCH 2 X 2NaOH 醇 CH CH 2NaX 2H 2 O 。 3 卤 代烃 的获 取方 法 (1) 不饱和 烃与 卤素 单质 、 卤化氢 等的 加成 反应 ，如 (2) 取代反 应 如乙烷 与 Cl 2 ：CH 3 CH 3 Cl 2 光照 CH 3 CH 2 Cl HCl
4、 ； 苯与 ； C 2 H 5 OH 与 HBr ：C 2 H 5 OH HBr C 2 H 5 Br H 2 O 。 深度思 考 1 实 验室 现有 失去 标签 的 溴乙烷 、戊 烷各 一瓶 ，如 何鉴别 ？ 答案 利用 戊烷 密度 小于 水 ，溴 乙烷 密度 大于 水的 性质鉴 别 。 2 卤 代烃 遇 AgNO 3 溶 液 会产生 卤化 银沉 淀吗 ？ 答案 不会 ， 卤代烃 分子 中卤素 原子 与碳 原子 以共 价键相 结合 ， 属于非 电解 质 ， 不能 电 离出卤 离子 。 3 证 明溴 乙烷 中溴 元素 的 存在， 有下 列几 步， 其正 确的操 作顺 序是_ 。 加入硝酸银溶液
5、 加入 氢 氧 化 钠 溶 液 加热 加入蒸馏水 加 入稀 硝 酸 至 溶液呈 酸性 加入 氢氧 化钠醇 溶液 答案 解析 由于 溴乙 烷不 能电 离出 Br ， 可使 溴乙 烷在 碱性条 件下 发生 水解 反应 得到 Br ， 向水解 后的 溶液 中加入 AgNO 3 溶 液， 根据 生成 的淡 黄色沉 淀， 可以 确定 溴乙 烷中含 有 溴原子 。 需 要说 明的 是溴 乙烷水 解需 在碱 性条 件下 进行 ， 加 入 AgNO 3 溶 液 之前需 加入 稀硝酸 酸化 ，否 则溶 液中 的 OH 会干 扰 Br 的 检验 。 题组一 卤 代烃 的两 种重 要反应 类型 1 某 有机 物的
6、结构 简式 为 。下列 关于 该物 质的 说法 中正确 的是 ( ) A 该物 质在 NaOH 的醇 溶液中 加热 可转 化为 醇类 B 该物 质能 和 AgNO 3 溶 液反应 产 生 AgBr 沉淀 C 该物 质可 以发 生消 去反 应 D 该物 质可 与溴 的四 氯 化碳溶 液发 生加 成反 应 答案 D 解析 该物 质 在 NaOH 的 水溶液 中， 可以 发生 水解 反应， 其 中 Br 被 OH 取代， A 项 错误； 该物 质中 的溴 原子 必须水 解 成 Br ， 才 能和 AgNO 3 溶 液反 应生 成 AgBr 沉淀，B 项错误 ； 该有 机物 分子 中与 溴原子 相连
7、的碳 原子 的邻 位碳上 没 有 H ， 不能 发生 消 去反应 ， C 项 错误 ；该 物质 含有 碳 碳双键 ，可 与 Br 2 发 生加 成反应 ，D 项 正确 。 2 由 CH 3 CH 2 CH 2 Br 制备 CH 3 CH(OH)CH 2 OH ， 依次( 从左至 右) 发 生的 反应 类型 和反应 条件 都正确 的是 ( ) 选项 反应类 型 反应条 件 A 加成反 应、 取代 反应 、消 去反应 KOH 醇 溶液/ 加 热、KOH 水溶液/ 加热 、常 温 B 消去反 应、 加成 反应 、取 代反应 NaOH 醇 溶液/ 加 热、 常温 、NaOH 水溶 液/加热 C 氧化反
8、 应、 取代 反应 、消 去反应 加热、KOH 醇溶液/ 加热 、KOH 水 溶液/加热 D 消去反 应、 加成 反应 、水 解反应 NaOH 水 溶液/ 加 热、 常温 、NaOH 醇溶 液/加热 解题方 法 设计 出 由 CH 3 CH 2 CH 2 Br 到 CH 3 CH(OH)CH 2 OH 的流 程图 ，再 看反 应类 型 。 答案 B 解析 CH 3 CH 2 CH 2 Br CH 3 CH=CH 2 CH 3 CHXCH 2 X(X 代 表卤素 原 子) CH 3 CH(OH)CH 2 OH 。 依次 发生 消 去反 应 、 加 成反 应、水 解反 应( 取 代反 应) ， 由
9、对应 的反 应条 件可 知 B 项正确 。 3 从 溴乙 烷制 取 1,2 二溴 乙烷 ， 下列 制备 方案 中最 好的是 ( ) A CH 3 CH 2 BrT NaOH 水溶液 CH 3 CH 2 OH 浓硫酸 ，170 CH 2 =CH 2 Br 2 CH 2 BrCH 2 Br B CH 3 CH 2 Br Br 2 CH 2 BrCH 2 Br C CH 3 CH 2 Br NaOH 醇溶液 CH 2 =CH 2 HBr CH 3 CH 2 Br Br 2 CH 2 BrCH 2 Br D CH 3 CH 2 Br NaOH 醇溶液 CH 2 =CH 2 Br 2 CH 2 BrCH
10、 2 Br 答案 D 解析 本题 考查 卤代 烃制 取方案 的设 计 。 在有 机合 成中 ， 理 想合 成方案 有以 下特点 ： 尽量少 的步 骤； 选 择生 成副产 物最 少的 反应 原理 ； 试 剂价 廉； 实 验安 全； 符合 环保要 求 。 在 有机合 成中 引入卤 原子 或引 入卤 原子 作中间 产物 ， 用加成 反应 ， 而 不用 取 代反应 ，因 为光 照下 卤代 反应产 物无 法控 制， 得到 产品纯 度低 。A 项 ，发 生 三步反 应， 步骤多 ， 产率 低 ；B 项 ， 溴与烷 烃发 生取 代反 应 ， 是连续 反应 ， 不能 控制 产 物种类 ， 副 产物多 ； C
11、项 ， 步骤 多， 且 发生卤 代反 应难 控制 产物 纯度 ； D 项 ， 步 骤少 ， 产 物 纯度高 。 易错警 示 (1) 注意看 清卤 代烃 发生 水 解反应 和消 去反 应的 条件 ，书写 化学 方程 式时 容易 混淆。 (2) 烯 烃与 卤素 或卤 化氢加成 可以 去掉 碳碳 双键， 卤代 烃消 去又 会产 生碳碳 双键 ，有 机 合成中 这两 个反 应组 合使 用，通 常是 为了 保护 碳碳 双键， 而不 是其 他目 的。 (3) 卤 代烃 是非 电解 质，检验 卤素 种类 时， 应先让 其发 生水 解反 应， 然后用 稀硝 酸中 和 使溶液 呈酸 性才 能加 硝酸 银溶液 。
12、容 易忽 视加 硝酸 中和碱 这个 环节 。 题组二 有 机合 成中 的重 要桥梁 卤代 烃 4已知 ：R CH=CH 2 HX A 、B 、C 、D 、E 有 如下转 化关系 ： 其中 A 、B 分别 是化 学式 为 C 3 H 7 Cl 的两 种同 分异 构 体 。根 据图 中各 物质 的转 化关系 ， 填写下 列空 白 ： (1)A 、B 、C 、D 、E 的结 构简式 ： A_ 、B_ 、C_ 、D_ 、E_ 。 (2) 完成下 列反 应的 化学 方 程式 ： A E_ ； B D_ ； C E_ 。 解析 C 3 H 7 Cl 的两 种同分 异构体 分别 为 CH 3 CH 2 CH
13、 2 Cl 或 CHCH 3 ClCH 3 ， 由 图 中的转 化 关 系 可 知 E 为 丙 烯(CH 3 CHCH 2 ) 。 根 据 题 目 信 息 可 知 B 为 CHCH 3 ClCH 3 ，即 A 为 CH 3 CH 2 CH 2 Cl ，进 一步 推 知 C 为 CH 3 CH 2 CH 2 OH ，D 为 CHCH 3 OHCH 3 。 5 下 面是 以环 戊烷 为原 料 制备环 戊二 烯的 合成 路线 ： 其中 ， 反应 的 产 物 名 称 是 _ ， 反应 的 反 应 试 剂 和 反 应 条 件 是 _ ，反应 的反应 类型 是_ 。 答案 氯代 环戊 烷 氢氧 化钠乙 醇
14、溶 液 ， 加热 加 成反应 6(2012 上海 ，九) 氯丁 橡 胶 M 是 理想 的电 线电 缆材 料 ，工 业上 可由 有机 化工 原料 A 或 E 制得， 其合 成路 线如 下图 所示 。 已知：H 2 CCHCCH 由 E 二 聚得到 完成下 列填 空 ： (1)A 的 名称 是_ ， 反应 的反 应类 型是_ 。 (2) 写出反 应 的化 学反 应 方程式_ 。 (3) 为研究物质的芳香性 ， 将 E 三聚、 四聚成环状化合物 ， 写 出 它 们 的 结 构 简 式 ： _ 。 鉴别这 两个 环状 化合 物的 试剂为_ 。 (4) 以下是 由 A 制 备工 程塑 料 PB 的 原料
15、 之一 1,4 丁二 醇(BDO) 的合 成路 线 ： 写出上 述 由 A 制备 BDO 的化学 反应 方程 式 ： _ 。 答案 (1)1,3 丁二烯 加 聚反应 解析 (1) 由合 成图 和 M 的 结构简 式可 知 C 为 2 氯 1,3 丁二烯， 反 应 为加 聚反 应生成 高分子 ；利 用 C 的 结构 简 式和 A 的分 子式 可知 A 为 1,3 丁二烯。 (2)B 为 1,3 丁二烯 与氯 气 发生 1,2 加 成的 产物 ， 结 合 C 的结 构可 知 B C 为在碱 的醇 溶液中 发生 消去 反应 ，由 此可写 出反 应方 程式 。 (3) 利用题 中信 息可 知 E 为
16、乙炔， 故三 聚得 到的 环状 产物为 苯、 四聚 得到 的环 状产物 为 环辛四烯，鉴别苯与环辛四烯可用溴水( 苯发生萃取而使溴水褪色，环辛四烯则与溴 发 生加成 反应 使溴 水褪 色) 或 酸性高 锰酸 钾溶 液( 苯 不能 使酸性 高锰 酸钾 溶液 褪色 ， 环辛 四 烯能使 酸性 高锰 酸钾 溶液 褪色) 。 反思归 纳 卤代烃 在有 机合 成中 的主 要应用 (1) 在烃分 子中 引入 官能 团 ，如引 入羧 基、 羟基 等。 (2) 改变官 能团 在碳 链上 的 位置， 由于 不对 称的 烯烃 与 HX 加 成时 条件 不同 ， 会引起 卤 原子连 接的 碳原 子不 同， 又有卤
17、代烃 在 NaOH 的水 溶液中 可发 生取 代反 应生 成醇； 在 NaOH 的 醇溶 液中 发生 消 去反应 生成 不饱 和键 ，这 样可通 过： 卤代 烃 a 消去 加 成 卤代 烃 b 水解 ， 会使卤 原子 的位 置发 生改 变或引 起其 他官 能团( 如OH) 的位 置发生 改变 。 (3) 增 加 官 能团 的数 目 ，在有 机 合成 中 ，通 过 卤代 烃在 强 碱的 醇 溶液 中 消去 小分 子 HX 后而生 成不 饱和 的碳 碳双 键或碳 碳三 键， 再与 X 2 加 成，从 而使 在碳 链上 连接 的卤原 子 增多， 达到 增加 官能 团的 目的。 考点二 醇 酚 1 醇
18、 、酚 的概 念 (1) 醇是羟基与烃基 或 苯环侧链上的碳原子相连的化合物 ， 饱和一元醇的分子通式为 C n H 2n 1 OH(n1) 。 2 乙 醇及 醇 类 的物 理性 质 (1) 乙醇 乙醇俗 名为 酒精 ， 是 一种 无色透 明 、 有特 殊香 味的 液体 ， 密度 比水 小 ， 易挥 发 ， 能 溶解 多种有 机物 和无 机物 ，与 水以任 意比 混溶 。 (2) 醇类 溶解 性 ： 低级 脂肪 醇易 溶于水 。 密度 ：一 元脂 肪醇 的密 度一般 小 于 1 g cm 3 。 沸点 a 直 链饱 和一 元醇 的沸 点 随着分 子中 碳原 子数 的递 增而逐 渐升高 。 b
19、醇分 子间存 在 氢键 ， 所 以相对分 子质 量相近 的醇 和烷烃相 比 ， 醇的沸 点远 远高于 烷 烃 。 3 苯 酚的 物理 性质 (1) 纯净的 苯酚 是无色 晶体 ， 有特殊 气味 ， 易被 空气 氧化呈 粉红 色 。 (2) 苯酚常 温下 在水 中的 溶 解度不大， 当 温度 高于 65 时 ， 能 与水 互溶 ， 苯酚 易溶于 酒 精 。 (3) 苯酚有 毒 ， 对皮 肤有 强 烈的腐 蚀作 用 ， 如果 不慎 沾到皮 肤上 应立 即用 酒精 洗涤。 4 醇 和酚 的化 学性 质 (1) 由断键 方式 理解 醇的 化 学性质 如果将 醇分 子中 的化 学键 进行标 号如 图所
20、示 ， 那 么醇 发生化 学反 应时 化学 键的 断裂情 况 如下表 所示 ： 反应 断裂的 价键 化学方 程式( 以乙 醇为 例) 与活泼 金属 反应 2CH 3 CH 2 OH 2Na 2CH 3 CH 2 ONa H 2 催化氧 化反 应 2CH 3 CH 2 OH O 2 Cu 2CH 3 CHO 2H 2 O 与氢卤 酸反 应 CH 3 CH 2 OH HBr CH 3 CH 2 Br H 2 O 分子间 脱水 反应 2CH 3 CH 2 OH 浓硫酸 140 CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3 H 2 O 分子内 脱水 反应 酯化反 应 (2) 由基团 之间 的相 互影 响
21、理解酚 的化 学性 质 由于苯 环对 羟基 的影 响 ， 酚羟基 比醇 羟基 活泼 ； 由 于羟基 对苯 环的 影响 ， 苯 酚中苯 环 上 的氢比 苯中 的氢 活泼 。 弱酸 性 电离方 程式 为 C 6 H 5 OH C 6 H 5 O H ， 俗称 石炭 酸 ，但 酸性 很弱 ，不 能使 石蕊试 液 变红。 写出苯 酚 与 NaOH 反应 的 化学方 程式 ： 苯环 上氢 原子 的取 代反 应 苯酚与 浓溴 水反 应 ， 产生 白色沉 淀 ， 化学 方程 式为 显色 反应 苯酚 跟 FeCl 3 溶液作 用显 紫 色，利 用这 一反 应可 检验 苯酚的 存在 。 深度思 考 判断正 误，
22、 正确 的划 “ ”，错 误的 划 “ ” (1) 可用无 水 CuSO 4 检验 酒 精中是 否含 水 ( ) (2) 向工业 酒精 中加 入新 制 的生石 灰然 后加 热蒸 馏， 可制备 无水 乙醇 ( ) (3) 用浓硫 酸、 乙醇 在加 热 条件下 制备 乙烯 ，应 迅速 升温 至 170 ( ) (4) 苯酚钠 溶液 中通 入少 量 二氧化 碳生 成碳 酸钠 ( ) 解析 苯酚 电 离 H 的 能力 比 H 2 CO 3 二 级电 离 H 的 能 力强， 因而 只能 生 成 NaHCO 3 。 (5)CH 3 CH 2 OH 浓H 2 SO 4 CH 2 CH 2 H 2 O 该 反
23、应 属于 取代 反应 ( ) (6) 遇 FeCl 3 溶液可 显紫 色 ( ) (7) 苯酚 与 Na 2 CO 3 溶液 反 应的离 子方 程式 为 ( ) 解析 正确 的离 子方 程式 为 (8) 分子式 为 C 7 H 8 O ， 且含 苯环的 有机 化合 物 有 4 种 ( ) 解析 属于 酚的 有 3 种( ) ， 属于醇 的 有 1 种( )，属 于醚的 有 1 种( ) ，共 5 种。 题组一 醇 、酚 的辨 别 1(选修 5P 55 1) 下 列物 质 中 ，不 属于 醇类 的是 ( ) A C 3 H 7 OH B C 6 H 5 CH 2 OH C C 6 H 5 OH
24、D 答案 C 2 下 列关 于酚 的说 法不 正 确的是 ( ) A 酚类 是指 羟基 直接 连 在苯环 上的 化合 物 B 酚类 都具 有弱 酸性 ，在 一定条 件下 可以 和 NaOH 溶液反 应 C 酚类 都可 以和 浓溴 水反 应生成 白色 沉淀 ， 利 用该 反应可 以检 验酚 D 分子 中含 有羟 基和 苯 环的含 氧衍 生物 都属 于酚 类 答案 D 解析 羟基 直接 连在 苯环 上的化 合物 都属 于酚 类 ， A 对 ； 酚羟 基可 以电 离出 氢离子 ， 所 以酚类 可以 和 NaOH 溶 液 反应， B 对； 酚 类中 羟基 的 邻、 对 位易 于与 溴发 生取 代反应
25、生 成白色 沉淀 ，C 对 ； 分 子 中含有 苯环 和羟 基的 物质 不一定 属于 酚类 ， 如 CH 2 OH 属 于芳 香醇，D 错。 3 由羟 基分别 跟下列 基团 相互结合 所构 成的化 合物 中 ，属于 醇类 的是_ ，属 于酚 类的是_ 。 答案 CE BD 题组二 醇 、酚 的结 构特 点及性 质 4 下列 四种有 机化 合物的 结构简 式如下 所示 ， 均含 有多个 官能团 ， 下列 有关 说法中 正确的 是 ( ) A 属 于酚 类 ， 可与 NaHCO 3 溶液 反应 产 生 CO 2B 属 于酚 类 ， 能使 FeCl 3 溶液显 紫色 C 1 mol 最 多能 与 3
26、 mol Br 2 发 生反 应 D 属 于醇 类 ， 可以 发 生消去 反应 答案 D 解析 物质 中 羟基 直接 连在苯 环上 ， 属 于酚 类， 但酚羟 基不 能 和 NaHCO3 溶液反 应， A 项 错误 ； 物 质 中羟基 连在链 烃基 的饱 和碳 原子 上， 属 于醇 类， 不 能使 FeCl3 溶液 显 紫色 ，B 项 错误 ； 物 质 属于酚 类 ， 苯 环上 酚羟 基 的邻 、 对 位氢 原子 可以 被 溴取代 ， 根 据物质 的 结构 简式 可 知 1 mol 最多能 与 2 mol Br2 发生 反应 ，C 项 错误 ；物 质 中 羟基连 在烃 基的 饱和 碳原 子上属
27、 于醇 类， 并且 羟基 的邻位 碳 原 子上 有 H 原子 ，所以 物 质 可 以发 生消 去反 应，D 项 正确 。 5 莽 草酸 是合 成治 疗禽 流 感和甲 型 H1N1 流 感药 物 达 菲的 重要 原料 。已 知莽草 酸的 结 构简式 如图 所示 。 下 列关 于这种 有机 化合 物的 说法 正确的 是 ( ) A 莽草 酸的 分子 式为 C 6 H 10 O 5B 莽草 酸能 使溴 的四 氯化 碳溶液 褪色 C 莽草 酸遇 FeCl 3 溶液 显 紫色 D 1 mol 莽草酸 与足 量氢 氧化钠 反应 ，最 多消 耗氢 氧化 钠 4 mol 答案 B 解析 根据 题给 结构 简式
28、 可得出 莽草 酸的 分子 式为 C7H10O5 ，A 项错 ；莽 草 酸的分 子 结构中 含有 碳碳 双键 ， 能 使溴的 四氯 化碳 溶液 褪色 ，B 项 正确； 莽草 酸分 子结 构中不 含 酚羟基 ， 遇 FeCl3 溶 液不 会显紫 色，C 项 错； 莽草 酸分子 结构 中仅 含一 个羧 基， 其 余为 醇羟基 ， 故 1 mol 莽草酸 与足量 氢氧 化钠 反应 ，最 多消耗 氢氧 化 钠 1 mol ，D 项错。 6 下 列物 质中 ，既 能发 生 取代反 应 ， 又能 发生 消去 反应 ， 同时 可以 催化 氧化 生成醛 的是 ( ) 答案 D 解析 四种 醇均 能发 生取 代
29、反应 ，能 发生 消去 反应 的为 A 、D ，但 A 催化 氧 化生成 酮， 选 D 。 规律方 法 1.脂肪 醇、 芳香 醇、 酚的 比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH 3 CH 2 OH C 6 H 5 CH 2 CH 2 OH C 6 H 5 OH 官能团 OH OH OH 结构特 点 OH 与链 烃基 相连 OH 与芳 香烃 侧链 上的碳 原子 相连 OH 与苯 环直 接相 连 主要化 学性质 (1) 与钠反 应；(2) 取代 反应 ；(3) 脱水 反应 ；(4) 氧化反 应；(5) 酯化 反应 (1) 弱酸性 (2) 取代反 应； (3) 显色反 应 特性 将红热 的铜 丝
30、插 入醇 中有 刺激性 气味 产生( 生 成醛或 酮) 遇 FeCl 3 溶液显 紫色 2.醇的 消去 反应 和催 化氧 化反应 规律 (1) 醇的消 去反 应规 律 醇 分 子 中， 连 有羟 基( OH) 的 碳原 子 必须 有 相邻 的碳 原 子 ，并 且 此相 邻的 碳原 子 上必 须连有 氢原 子时 ，才 可发 生消去 反应 ，生 成不 饱和 键。表 示为 如 则不 能发 生消 去反 应。 (2) 醇的催 化氧 化规 律 醇的催 化氧 化的 反应 情况 与跟羟 基( OH) 相 连的 碳 原子上 的氢 原子 的个 数有 关。 题组三 醇 、酚 结构 与性 质的综 合考 查 7 A 和
31、 B 两 种物 质的 分子 式都 是 C 7 H 8 O ， 它 们都 能 跟金属 钠反 应放 出氢 气 。 A 不溶 于 NaOH 溶液， 而 B 能 溶于 NaOH 溶液 。B 能使 适量 溴水 褪色 ， 并产 生白 色沉 淀 ，A 不能 。B 苯环上 的一 溴代 物有 两种 结构 。 (1) 写出 A 和 B 的结 构简 式 。 A ：_ ，B ：_ 。 (2) 写出 B 与 NaOH 溶液 发 生反应 的化 学方 程式 ： _ 。 (3)A 与 金属 钠反 应的 化学 方程式 为_ ； 与 足 量 金 属 钠 反 应 生 成 等 量 H 2 ， 分 别 需 A 、B 、H 2 O 三
32、种 物 质 的 物 质 的 量 之 比 为 _ 。 82012 山东 理综 ，33(1)(2)(3) 合成 P( 一种 抗氧 剂) 的路线 如下 ： A 和 F 互为同分 异构 体 ，A 分子 中有 三个 甲基 ，F 分子中只有一 个甲 基 。 (1)A B 的 反 应 类 型 为_ 。B 经 催 化 加 氢 生 成 G(C 4 H 10 ) ，G 的 化 学 名 称 是 _ 。 (2)A 与浓 HBr 溶液 一起 共 热生 成 H ，H 的 结构 简式 为_ 。 (3) 实验室 中检 验 C 可 选择 下列试 剂中 的_ 。 a 盐酸 b FeCl 3 溶液 c NaHCO 3 溶液 d 浓
33、 溴水 答案 (1) 消去 反应 2 甲 基丙 烷( 或异 丁烷) 反思归 纳 醇与酚 常见 考查 点小 结 ： (1) 正确区分 醇类和 酚类物 质；(2) 根据 醇或酚 的结构 ，推断其 相应 的化学 性质 ；(3) 依据 官 能团 的位 置及 类别确 定有 机物 的同 分异 构体；(4) 利 用醇 类、 酚类 的典型 物质 进行 有 机推断 与合 成等 。 探究高 考 明确 考向 1 下 列说 法是 否正 确 ， 正 确的划 “ ” ， 错误 的划 “” (1) 医用酒 精的 浓度 通常 为 95% ( ) (2012 新 课标 全国 卷，8A) (2) 将一小 块 Na 放入 无水 乙
34、醇中 ，产 生气 泡 ， 说明 Na 能置 换出 醇羟 基中 的氢 ( ) (2013 广 东理 综，23C) (3) 利用粮 食酿 酒经 历了 淀 粉 葡 萄糖 乙 醇的 化学 变化过 程 ( ) (2013 山 东理 综，7D) (4) 用乙醇 和 浓 H 2 SO 4 制 备 乙烯时 ，可 用水 浴加 热控 制反应 的温 度 ( ) (2013 浙 江理 综，8B) 答案 (1) (2) (3) (4) 解析 (1) 医用 酒精 的浓 度 为 75% 。 (2)2Na 2CH 3 CH 2 OH 2CH 3 CH 2 ONa H 2 ， 正 确 。 (3) 用 粮食 酿酒 的过 程为 淀
35、粉水 解 生 成葡 萄糖 ，葡 萄糖在 酒化 酶的 作用 下生 成乙醇 ，该 过程 均为 化学 变化， 正确 。(4) 制 乙烯时 温度 要 在 170 ， 水浴加 热达 不到 反应 温度 ，错。 2(2013 新课 标全 国卷 ，8) 香 叶醇 是合 成玫 瑰香 油的主 要原 料 ， 其结 构简 式如下 ： ，下列 有关 香叶 醇的 叙述 正确的 是 ( ) A 香叶 醇的 分子 式为 C 10 H 18 O B 不能 使溴 的四 氯化 碳溶 液褪色 C 不能 使酸 性高 锰酸 钾溶 液褪色 D 能发 生加 成反 应不 能 发生取 代反 应 答案 A 解析 从结 构简 式看 出香 叶醇中 含
36、 “ ”和醇 “ OH”， 碳碳 双键 能使 溴的 四 氯化碳 溶液 、 酸性 高锰 酸 钾溶液 褪色 ， 能发 生加 成 反应 ， 醇 “OH ” 能发 生 取代反 应， 显然 B 、C 、D 均不 正确 。 3(2010 大纲 全国 卷 ，11) 下图 表示 4 溴环 己烯 在 不同条 件下 所发 生 的 4 个 不同反 应 。 其 中 ，产 物只 含有 一种 官能 团的反 应是 ( ) A B C D 答案 C 解析 反应 ， 双键 能被 酸性高 锰酸 钾溶 液氧 化， 双键所 连碳 原子 被氧 化成 的羧基 是除 了原官 能团 溴原 子之 外的 又一种 官能 团； 反应 为 卤代烃 的
37、水 解反 应， 溴原 子在题 目所 给条件 下发 生水 解， 溴原 子被羟 基取 代， 产物 中连 同原有 的碳 碳双 键共 有两 种官能 团 ； 反应 为卤 代烃 的消 去反 应，生 成小 分子 HBr 和双 键，故 产物 中只 有一 种官 能团； 反 应 为 双键 的加 成反 应， 在碳环 上加 一个 溴原 子， 但原来 已有 的官 能团 也是 溴原子 ， 故 产物中 只有 一种 官能 团。 42013 广东 理综 ，30(1)(2)(3)(4) 脱水偶 联反 应是 一 种新型 的直 接烷 基化 反应 ，例如 ： 反应 ： (1) 化 合物 的分子 式为_ ，1 mol 该 物质完全 燃烧
38、最 少需 要消耗_ mol O 2 。 (2) 化合物 可使_ 溶液( 限 写一 种)褪色 ； 化合物 ( 分 子式 为 C 10 H 11 Cl)可与 NaOH 水溶液 共热 生成 化合 物 ，相应 的化 学方 程式 为_ 。 (3) 化合物 与 NaOH 乙醇 溶液共 热生 成化 合物 ， 的核 磁共 振氢 谱除 苯环 峰外还 有 四组峰 ，峰 面积 之比 为 1 11 2 ， 的结 构简 式 为_ 。 (4) 由 CH 3 COOCH 2 CH 3 可 合成化 合物 ，化 合物 是 CH 3 COOCH 2 CH 3 的一 种 无支链 同 分异构 体 ， 碳链 两端 呈对 称结构 ，且在
39、 Cu 催化 下 与过 量 O 2 反应 生成 能发 生 银镜反 应 的化合 物 ， 的结 构简 式为_ ， 的结 构简式 为_ 。 答案 (1)C 6 H 10 O 37 (2) 溴水( 或 酸性 KMnO 4 溶 液或溴 的 CCl 4 溶液) 解析 (1) 化合 物 的分 子 式为 C 6 H 10 O 3 ，根据 x y 4 z 2 得，1 mol 该物质 完全 燃 烧最少 需要消 耗 O 2 的物 质的 量 为 6 10 4 3 2 7 mol 。 (2) 在化合 物 中 含有 碳 碳双键 ，所 以能 使溴 水或 酸性 KMnO 4 溶液 或溴的 CCl 4 溶液 褪色，C 10 H
40、 11 Cl 与 NaOH 溶液共 热生 成化 合物 ， 所以化 合物 的 结构 简式 为 (4) 化合物 V 应为 含有 碳 碳双键 的二 元醇 ，其 结构 简式为 HO CH 2 CH=CH CH 2 OH ， 的结 构简 式为 OHC CH=CH CHO 。 5 (2012 新课标 全国 卷，38) 对羟 基苯 甲酸丁 酯( 俗称 尼泊 金丁酯) 可用 作防腐剂 ，对 酵母和 霉菌有很 强的 抑制作 用 ， 工业上常 用对 羟基苯 甲酸 与丁醇在 浓硫 酸催化 下进 行酯化反 应 而制得。 以下 是某课 题组 开发的从 廉价 、易得 的化 工原料出 发制 备对羟 基苯 甲酸丁酯 的 合成
41、路 线 ： 已知以 下信 息 ： 通常 在同 一个 碳原 子上 连有两 个羟 基不 稳定 ，易 脱水形 成羰 基 ； D 可与 银氨 溶液 反应 生 成银镜 ； F 的核磁共振 氢谱 表明 其有两 种不 同化 学环 境的 氢 ，且 峰面 积比 为 1 1 。 回答下 列问 题 ： (1)A 的 化学 名称 为_ ； (2) 由 B 生成 C 的化 学反 应 方程式 为_ ， 该反应 的类 型为_ ； (3)D 的 结构 简式 为_ ； (4)F 的分子式 为_ ； (5)G 的 结构 简式 为_ ； (6)E 的 同分 异构 体中 含有 苯环且 能发 生银 镜反 应的 共有_ 种， 其中 核磁
42、 共振氢 谱 有三种 不同 化学 环境 的氢 ， 且峰面 积比 为 2 2 1 的是_( 写结 构简式) 。 解析 (1) 由题 意 知 A 为甲 苯， 根据 反应 的条 件和 流 程分别 确 定 B 、C 、D 、E 、F 、G 的 结构。 (2) 由光照 条件 知 B 生成 C 的反应 为甲 基的 取代 反应 。 (5)F 在酸性条 件下 反应 生 成对羟 基苯 甲酸 。 (6) 限 定条 件的 同分 异构体的 书写 ： 有醛 基； 有苯 环； 注 意苯 环的邻 、间 、对 位 置。 练出高 分 1 全 氟丙 烷(C 3 F 8 ) 是一种 温室气 体 。 下列 有关 全氟 丙烷的 说法
43、中 ， 不正 确的 是( ) A 全氟 丙烷 的电 子式 为 B 相同 压强 下的 沸点 ：C 3 F 8 C 3 H 8C C 3 F 8 分子中三 个碳 原 子不在 同一 直线 上 D 全氟 丙烷 分子 中既 有 极性键 又有 非极 性键 答案 A 2 下 列说 法错 误的 是 ( ) A 乙醇 和乙 酸都 是常 用 调味品 的主 要成 分 B 75%( 体 积分 数) 的乙 醇 溶液常 用于 医疗 消毒 C 乙醇 和乙 酸都 能发 生氧 化反应 D 乙醇 和乙 酸之 间能 发 生酯化 反应 ，酯 化反 应和 皂化反 应互 为逆 反应 答案 D 解析 厨房 中料 酒的 有效 成分是 乙醇 ，食 醋的 有效 成分是 乙酸 ，故 A 正 确； 乙醇、 乙 酸都能 燃烧 发生 氧化 反应 ， C 正确 ； 皂 化反 应是 指高 级脂肪 酸甘 油酯 在碱 性条 件下的 水 解反应 ，其 条件 与酯 化反 应的条 件不 同，D 错。 3 下 列叙 述不 正确 的是 ( ) A 乙醇 可以 被氧 化为 乙 酸 ，二 者都
