2018版高考化学一轮复习 有机化学基础（课件+试题）（打包12套）新人教版选修5.zip

1选修 5 有机化学基础第一节 认识有机化合物考纲定位1.能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。2．了解常见有机化合物的结构。了解有机物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构。3．了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)。4．能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。5．能正确命名简单的有机化合物。6．了解有机分子中官能团之间的相互影响。考点 1| 有机物的分类与结构 [基础知识整合]1．有机物的分类(1)根据元素组成分类。有机化合物Error!(2)根据碳骨架分类2(3)按官能团分类①烃的衍生物：烃分子里的氢原子被其他原子或原子团所代替，衍生出一系列新的有机化合物。②官能团：决定化合物特殊性质的原子或原子团。③有机物主要类别、官能团32.有机物的结构(1)有机化合物中碳原子的成键特点(2)有机物的同分异构现象a．同分异构现象：化合物具有相同的分子式，但结构不同，因而产生了性质上的差异的现象。b．同分异构体：具有同分异构现象的化合物互为同分异构体。(3)同系物4[考点多维探究]角度 1 有机物的分类及官能团1．(2017·南阳模拟)下列叙述正确的是( ) 【导学号：95812302】D．分子式为 C4H10O 的物质，可能属于醇类或醚类2．下列化合物： 【导学号：95812303】①CH 3CH2CH2CH2CH3 ②C 2H5OH5(1)请你对以上有机化合物进行分类，其中：属于烷烃的是________；属于烯烃的是________；属于芳香烃的是________；属于卤代烃的是________；属于醇的是________；属于醛的是________；属于羧酸的是________；属于酯的是________；属于酚的是________。(2)写出与上述化合物④碳链相同的同分异构体的结构简式________________________________________________________________。6(3)写出化合物⑧的属于芳香烃的同分异构体的结构简式_________________________________________________________________。[答案] (1)①③ ④ ⑤⑧⑨ ⑫ ②⑥ ⑦⑪(1)官能团的书写必须注意规范性，常出现的错误有把“ ”错写成“C===C”， “—CHO”错写成“CHO—”或“—COH” 。(2)苯环不属于官能团，但是芳香化合物与链状有机物或脂环有机物相比，有明显不同的化学特性，这是由苯环的特殊结构所决定的。(3)醇类和酚类物质的官能团都是羟基(—OH)，二者的差别是羟基是否直接连在苯环上，羟基直接连在苯环上的是酚类，如 ，羟基不直接连在苯环上的是醇类，如。角度 2 同系物与同分异构体的判断3．(2017·松原模拟)下列物质一定属于同系物的是( )7A．⑦⑧ B．⑤⑦C．①②③ D．④⑥⑧B [A 项，官能团个数不同，不相差一个或若干个 CH2原子团；C 项，结构不相似，不相差一个或若干个 CH2原子团；D 项，⑥可能为环烷烃，不一定与④⑧互为同系物。]4．(2014·全国卷Ⅰ)下列化合物中同分异构体数目最少的是( )A．戊烷 B．戊醇C．戊烯 D．乙酸乙酯A [A.戊烷有 3 种同分异构体：CH3CH2CH2CH2CH3、(CH 3)2CHCH2CH3和(CH 3)4C。B．戊醇可看作 C5H11—OH，而戊基(—C 5H11)有 8 种结构，则戊醇也有 8 种结构，属于醚的还有 6 种。C．戊烯的分子式为 C5H10，属于烯烃类的同分异构体有 5 种：CH2===CHCH2CH2CH3、CH 3CH===CHCH2CH3、CH2===C(CH3)CH2CH3、CH 2===CHCH(CH3)2、 ，属于环烷烃的同分异构体有 5 种： 、 、 、 、 。D．乙酸乙酯的分子式为 C4H8O2，其同分异构体有酯类、酸类、羟醛类、羟酮类、环二醇类、烯二醇类等，数目远大于 3 种。]考点 2| 有机物的命名[基础知识整合]1．烷烃的习惯命名法82．烷烃系统命名三步骤命名为 2,3,4­三甲基­6­乙基辛烷。3．其他链状有机物的命名(1)选主链——选择含有官能团在内(或连接官能团)的最长的碳链为主链。(2)编序号——从距离官能团最近的一端开始编号。(3)写名称——把取代基、官能团和支链位置用阿拉伯数字标明，写出有机物的名称。9如 命名为 4­甲基­1­戊炔；命名为 3­甲基­3­_戊醇。4．苯的同系物的命名(1)以苯环作为母体，其他基团作为取代基。如果苯分子中两个氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯，有三种同分异构体，可分别用邻、间、对表示。(2)系统命名时，将某个甲基所在的碳原子的位置编为 1 号，选取最小位次给另一个甲基编号。如[考点多维探究]角度 有机物的命名用系统命名法命名下列有机物。(1) 命名为________________ ；(2) ，命名为________________；(3) ，命名为________________；10[答案] (1)3,3,4－三甲基己烷(2)2－甲基－2－戊烯(3)5,5－二甲基－3－乙基－1－己炔(4)1,2,3,5­四甲苯(5)4－甲基－2－戊醇(6)2­乙基­1,3­丁二烯(7)4­氨基戊酸(8)2,4­二甲基­3,4­己二醇1．明晰有机物系统命名中常见的错误(1)主链选取不当(不包含官能团，不是主链最长、支链最多)；(2)编号错(官能团的位次不是最小，取代基位号之和不是最小)；(3)支链主次不分(不是先简后繁)；(4)“­” 、 “， ”忘记或用错。2．弄清系统命名法中四种字的含义(1)烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能团；(2)二、三、四……指相同取代基或官能团的个数；11(3)1、2、3……指官能团或取代基的位置；(4)甲、乙、丙、丁……指主链碳原子个数分别为 1、2、3、4……考点 3| 研究有机化合物的一般步骤和方法[基础知识整合]1．研究有机化合物的基本步骤2．分离、提纯有机化合物的常用方法(1)蒸馏和重结晶适用对象 要 求蒸馏常用于分离、提纯液态有机物①该有机物热稳定性较强②该有机物与杂质的沸点相差较大重结晶常用于分离、提纯固态有机物①杂质在所选溶剂中溶解度很小或很大②被提纯的有机物在此溶剂中溶解度受温度影响较大(2)萃取分液①常用的萃取剂：苯、CCl 4、乙醚、石油醚、二氯甲烷等。②液­液萃取：利用有机物在两种互不相溶的溶剂中溶解度的不同，将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂中的过程。③固­液萃取：用有机溶剂从固体物质中溶解出有机物的过程。3．有机物分子式的确定(1)元素分析(2)相对分子质量的测定——质谱法12质荷比(分子离子、碎片离子的相对质量与其电荷的比值)最大值即为该有机物的相对分子质量。4．分子结构的鉴定(1)化学方法：利用特征反应鉴定出官能团，再制备它的衍生物进一步确认。(2)物理方法①红外光谱分子中化学键或官能团可对红外线发生振动吸收，不同化学键或官能团吸收频率不同，在红外光谱图上将处于不同的位置，从而可以获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。②核磁共振氢谱(3)有机物分子不饱和度的确定[应用体验]有机物 A 只含有 C、H、O 三种元素，常用作有机合成的中间体。16.8 g 该有机物燃烧生成 44.0 g CO2和 14.4 g H2O；质谱图表明其相对分子质量为 84，红外光谱分析表明 A分子中含有 O—H 键和位于分子端的 C≡C 键，核磁共振氢谱上有三个峰，峰面积之比为6∶1∶1。(1)A 的分子式是________。(2)A 的结构简式是___________________________________________。[提示] (1)C 5H8O [考点多维探究]角度 1 有机物的分离、提纯1．在实验室中，下列除杂的方法正确的是( )13A．溴苯中混有溴，加入 KI 溶液，振荡，用汽油萃取出溴B．乙烷中混有乙烯，通入 H2在一定条件下反应，使乙烯转化为乙烷C．硝基苯中混有浓硫酸和浓硝酸，将其倒入 NaOH 溶液中，静置，分液D．乙烯中混有 CO2和 SO2，将其通过盛有 NaHCO3溶液的洗气瓶C [Br 2可与 KI 反应生成 I2，I 2易溶于溴苯和汽油，且溴苯也与汽油互溶，A 错；乙烷中混有乙烯，通入 H2使乙烯转化为乙烷时，无法控制加入 H2的量，B 错；CO 2和 SO2通过盛有 NaHCO3溶液洗气瓶时，只有 SO2被吸收，应通过 NaOH 溶液洗气，D 错。]2．已知： 【导学号：95812304】密度/(g·cm －3 ) 熔点/(℃) 沸点/(℃) 溶解性环己醇 0.96 25 161 能溶于水环己烯 0.81 －103 83 难溶于水环己烯的精制(1)环己烯粗品中含有环己醇、少量酸性杂质等。加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，环己烯在________层(填“上”或“下”)，分液后用________(填入编号)洗涤。a．KMnO 4溶液 b．稀 H2SO4 c．Na 2CO3溶液(2)再将环己烯按如图装置蒸馏，蒸馏时要加入生石灰，目的是__________。(3)收集产品时，控制的温度应在________左右。[解析] (1)环己烯不溶于饱和氯化钠溶液，且密度比水小，振荡、静置、分层后，环己烯在上层。分液后环己烯粗品中含有少量的酸性杂质和环己醇，KMnO 4溶液可以氧化环己烯，稀 H2SO4无法除去酸性杂质，由乙酸乙酯的制备中用饱和 Na2CO3溶液提纯产物，可以14类推分液后用 Na2CO3溶液洗涤环己烯粗品。(2)蒸馏时加入生石灰的目的是吸收剩余少量的水。(3)环己烯的沸点为 83 ℃，故蒸馏时控制的温度为 83 ℃左右。[答案] (1)上 c (2)吸收剩余少量的水 (3)83 ℃有机物的分离提纯混合物 试剂 分离方法 主要仪器甲烷(乙烯) 溴水 洗气 洗气瓶苯(乙苯)酸性高锰酸钾溶液、NaOH 溶液分液 分液漏斗乙醇(水) CaO 蒸馏蒸馏烧瓶、冷凝管溴乙烷(乙醇) 水 分液 分液漏斗醇(酸) NaOH 溶液 蒸馏蒸馏烧瓶、冷凝管硝基苯(NO 2) NaOH 溶液 分液 分液漏斗苯(苯酚) NaOH 溶液 分液 分液漏斗酯(酸)饱和Na2CO3溶液分液 分液漏斗角度 2 有机物分子式和结构式的确定3．某含氧元素有机物 A 可以作为无铅汽油的抗爆震剂，它的相对分子质量为 88.0，其中碳元素的质量分数为 68.2%，氢元素的质量分数为 13.6%，经红外光谱和核磁共振氢谱显示该分子中有 4 个甲基，则 A 的结构简式为( )C [ N(C)＝ ≈5，88.0×68.2%1215N(H)＝ ≈12，88.0×13.6%1N(O)＝ ＝1，88.0－ 5×12－ 1216则 A 的分子式为 C5H12O。]4．化合物 A 经李比希法测得其中含 C 72.0%、H 6.67%，其余为 O，质谱法分析得知 A的相对分子质量为 150。现代仪器分析有机化合物的分子结构有以下两种方法。图 1 图 2方法一：核磁共振仪可以测定有机物分子里不同化学环境的氢原子及其相对数量。如乙醇(CH 3CH2OH)的核磁共振氢谱有 3 个峰，其面积之比为 3∶2∶1，如图 1 所示。现测出 A的核磁共振氢谱有 5 个峰，其面积之比为 1∶2∶2∶2∶3。方法二：利用红外光谱仪可初步检测有机化合物中的某些基团，现测得 A 分子的红外光谱如图 2 所示。已知：A 分子中只含一个苯环，且苯环上只有一个取代基，试回答下列问题：(1)A 的分子式为__________________。(2)A 的结构简式为________________________(任写一种，下同)。(3)A 的芳香类同分异构体有多种，请按要求写出其结构简式。①分子中不含甲基的芳香酸：___________________________________。②遇 FeCl3溶液显紫色且苯环上只有对位取代基的芳香醛：__________________________________________________________________________________________________________________________________。[解析] (1)C、H、O 的个数之比为 ∶ ∶ ≈4.5∶5∶1＝9∶10∶2。72.0%12 6.67%1 21.33%16根据相对分子质量为 150，可求得其分子式为 C9H10O2。(2)通过红外光谱图可知：A 分16子中除含一个苯环外，还含有 ，所以A 的结构简式可为 (合理即可)。(3)A 的芳香类同分异构体中不含甲基的芳香酸是 ；遇 FeCl3溶液显紫色，说明含酚羟基，又因为含醛基，且只有两个取代基，所以遇 FeCl3溶液显紫色且苯环上只有对位取代基的芳香醛是 [答案] (1)C 9H10O2 有机物分子式、结构式的确定流程专项突破 20 同分异构体的书写与数目的确定17命题点 1 同分异构体数目的确定1．同分异构体的类型(1)碳链异构：分子中碳原子排列顺序不同，如正丁烷与异丁烷。(2)位置异构：分子中官能团的位置不同，如 CH2===CHCH2CH3和 CH3CH===CHCH3。(3)类别异构：分子中官能团类别不同，如 HC≡C—CH 2—CH3和 CH2===CH—CH===CH2。2．同分异构体的书写(1)烷烃：先碳架，不挂氢，成直链，一条线；摘一碳，挂中间，往边移，不到端；摘二碳，成乙基，二甲基，同、邻、间。(2)具有官能团的有机物：碳链异构→位置异构→类别异构→顺反异构。(3)芳香族化合物：两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对 3 种。3．一元取代产物数目的判断(1)等效氢原子法：连在同一碳原子上的氢原子等效；连在同一碳原子上的甲基上的氢原子等效；处于对称位置的氢原子等效。(2)烷基种数法：烷基有几种，一元取代产物就有几种。如—CH 3、—C 2H5各有一种，—C3H7有两种，—C 4H9有四种。(3)替代法：如二氯苯 C6H4Cl2的同分异构体有 3 种，四氯苯的同分异构体也有 3 种(将 H 替代 Cl)。4．二元取代或多元取代产物数目的判断定一移一或定二移一法：对于二元取代物同分异构体数目的判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目。5．叠加相乘法先考虑取代基的种数，后考虑位置异构的种数，相乘即得同分异构体的总数目。分情况讨论时，各种情况结果相加即得同分异构体的总数目。[对点训练 1] 立方烷结构为立方体，其结构简式如图所示： ，立方烷的六氯代物有( ) 【导学号：95812305】A．2 种 B．3 种C．4 种 D．5 种18B [立方烷所有顶点氢原子均为等效氢原子，其六氯代物与二氯代物数目相同，有邻位、面对角线、体对角线三种。][对点训练 2] 有机物 M 中只含 C、H、O 三种元素，其相对分子质量不超过 100。若 M中含 O 的质量分数为 36.36%，则能与 NaOH 溶液反应的 M 共有(不考虑立体异构)( )A．5 种 B．6 种C．7 种 D．8 种B [M 的相对分子质量不超过 100，其中含 O 的质量分数为 36.36%，则 N(O)≤≈2.3。若 N(O)＝1，则 M 的相对分子质量约为 44，分子式为 C2H4O，没有能100×36.36%16与 NaOH 反应的同分异构体；若 N(O)＝2，则 M 的相对分子质量约为 88，分子式为 C4H8O2，能与 NaOH 溶液反应的 M 的同分异构体有 CH3CH2CH2COOH、(CH 3)2CHCOOH、HCOOCH 2CH2CH3、HCOOCH(CH 3)2、CH3COOCH2CH3、CH 3CH2COOCH3，共 6 种。][对点训练 3] 某脂肪族化合物 A 的相对分子质量为 118，其中 C 的质量分数为41%，H 为 5%，O 为 54%。化合物 A 能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，也能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀，符合条件的 A 的醇羟基类同分异构体有( )A．2 种 B．3 种C．4 种 D．5 种C [根据题意知，A 分子中碳原子的个数为 ≈4，氢原子的个数为118×41%12≈6，则氧原子的个数为 ＝4，故 A 的分子式为 C4H6O4。由118×5%1 118－ 12×4－ 1×616“化合物 A 能与碳酸氢钠溶液反应放出气体”可知，A 分子中含有—COOH；又由“与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀”可知，A 分子中含有—CHO。而 A 的不饱和度为 2，故 A 分子中除—CHO、—COOH 以外的基团都为饱和结构。符合条件的 A 的同分异构体有：[对点训练 4] 某芳香族化合物的分子式为 C8H8Cl2O2，该物质能使 FeCl3溶液显紫色，其分子结构中有三种不同化学环境的 H 原子，三种 H 原子的数目之比为 2∶1∶1，且分子中的 Cl 原子皆形成 C—Cl 键，则其同分异构体数目为( )A．5 B．6 19C．7 D．8C [该芳香族化合物的分子式为 C8H8Cl2O2，分子中含有 1 个苯环，不饱和度为＝4，故侧链不含不饱和键，由于该物质能使 FeCl3溶液显紫色，故苯环上连有18－ 8－ 22(酚)—OH。分子结构中有三种不同化学环境的 H 原子，它们的数目之比为 2∶1∶1，由于分子中共有 8 个 H 原子，故该化合物应为对称结构，苯环上连有 2 个—CH 2Cl,2 个—OH。符合条件的同分异构体有：命题点 2 限定条件下同分异构体的书写1．几种异类异构体(1)CnH2n(n≥3)：烯烃和环烷烃。(2)CnH2n－2 (n≥4)：二烯烃和炔烃。(3)CnH2n＋2 O(n≥2)：饱和一元醇和饱和一元醚。(4)CnH2nO(n≥3)：饱和一元醛、烯醇和环氧烷、饱和一元酮。(5)CnH2nO2(n≥2)：饱和一元羧酸、饱和一元羧酸与饱和一元醇形成的酯等。(6)CnH2n＋1 O2N(n≥2)：氨基酸、硝基烷。(7)CnH2n－6 O(n≥7)：酚、芳香醇和芳香醚。2．三种同分异构体的书写技巧(1)减碳法：①主链由长到短；②支链由整到散；③位置由心到边；④排布先对、再邻、后间。(2)插入法：①写出一些比较简单的物质的同分异构体；②将其他原子或原子团插入前面所写的同分异构体中。20(3)平移法：①确定对称轴；②接上一个取代基；③将其他取代基在已有的碳链上进行移动。[对点训练 5] 化合物 I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2，共有 ________种(不考虑立体异构)。J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出 J 的这种同分异构体的结构简式_________________________________________________________________。[解析] J 的同分异构体分子内含有羧基和醛基，其可能的结构简式有对三种位置关系，共有 18 种结构。其中发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 2∶2∶1 的为[答案] 18 [对点训练 6] (2015·天津高考节选)写出符合下列条件的 F()的所有同分异构体 (不考虑立体异构)的结构简式：_______________________。①属于一元酸类化合物②苯环上只有 2 个取代基且处于对位，其中一个是羟基[解析] F 的同分异构体具备的条件是，有一个—COOH，分子中有两个处于对位的取21代基，其中一个是—OH，根据碳链异构和—Br 的位置异构，可以写出 F 的同分异构体有 4种，分别是 、[答案] [课堂小结·反馈达标 1＋1] 全新理念 探究高考 明确考向 1．一个高考题，展示高考怎么考(2015·全国卷Ⅱ)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG 的一种合成路线如下： 【导学号：95812306】22已知：①烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物 B 为单氯代烃；化合物 C 的分子式为 C5H8③E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质回答下列问题：(1)A 的结构简式为__________________。(2)由 B 生成 C 的化学方程式为__________________________________。(3)由 E 和 F 生成 G 的反应类型为_________________________________，G 的化学名称为____________。(4)①由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为________________________________ ________________________________________________________________；②若 PPG 平均相对分子质量为 10 000，则其平均聚合度约为______(填标号)。a．48 b．58 c．76 d．122(5)D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________________种(不含立体异构)；①能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 6∶1∶1 的是____________(写结构简式)；D 的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是__________(填标号)。a．质谱仪 b．红外光谱仪c．元素分析仪 d．核磁共振仪[解析] (1)烃 A 的相对分子质量为 70，则 A 的分子式为 C5H10。烃 A 的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，说明 A 分子中所有氢原子所处的化学环境相同，则其结构简23式为 。(2)由“A( ) B 及化合物 B 为单氯代烃”可知，B 为― ― →Cl2 光 照，B 在 NaOH/乙醇、△条件下发生消去反应生成 C，则 C 为 。B 转化为C 的化学方程式为 ＋NaOH ＋NaCl ＋H 2O。― ― →乙 醇 △(3)F 是福尔马林的溶质，则 F 为 HCHO；E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，则 E 为CH3CHO。结合信息反应④可知，CH 3CHO 和 HCHO 在稀 NaOH 溶液中发生加成反应生成HOCH2CH2CHO(G)，其系统名称为 3­羟基丙醛(或 β­羟基丙醛)。(4)①C( )经酸性 KMnO4溶液氧化生成 D，则 D 为 HOOC(CH2)3COOH。G(HOCH 2CH2CHO)与 H2发生加成反应生成 H，则 H 为 HOCH2CH2CH2OH。HOOC(CH2)3COOH 与 HOCH2CH2CH2OH 在浓硫酸、加热条件下发生缩聚反应生成 PPG，反应的化学方程式为(2n－1)H 2O。②PPG 的结构简式为，其重复链节为，若其平均相对分子质量为 10 000，则其平均聚合度 n＝(10 000－18)/172≈58。(5)D 的结构简式为 HOOC(CH2)3COOH，其同分异构体满足条件：①能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有—COOH；②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，说明含有—CHO 和—COO—(酯基)，结合 D 的分子式分析可知，其同分异构体为甲酸酯，含有(HCOO—)结构，则符合条件的同分异构体有 5 种结构，分别为24核磁共振氢谱显示为 3 组峰，说明该有机物分子中有 3 种不同化学环境的氢原子；又知峰面积比为 6∶1∶1，说明 3 种氢原子的个数比为 6∶1∶1，该有机物的结构简式[答案] (1)(2) ＋NaOH ＋NaCl＋H 2O― ― →乙 醇 △(3)加成反应 3­羟基丙醛(或 β­羟基丙醛)2．一个模拟题，预测高考考什么————————————————————————(2017·贵阳模拟)近年来，蜂胶已成为保健品的宠儿，其主要成分 CAPE(咖啡酸苯乙酯)因具有极强的抗炎和抗氧化活性得以在食品、医学以及其他领域广泛应用。通过下列途径可合成咖啡酸苯乙酯。 【导学号：95812307】25已知：A 的核磁共振氢谱( 1H—NMR)显示，分子中有 4 种不同化学环境的氢原子，A 能与 FeCl3溶液发生显色反应。————————————————————————请回答下列问题：(1)丙二酸的结构简式为_______________________________________。[考查有机物结构简式](2)咖啡酸苯乙酯含有的官能团名称为________、________、________。[考查官能团的名称](3)咖啡酸苯乙酯的分子式为________，D 的结构简式为________________。[考查有机物分子式、结构简式的书写](4)反应类型：B→C_________________________________________。[考查有机反应类型](5)A→B 的化学方程式为___________________________________________________________________________________________________________。[考查化学方程式的书写](6)写出同时满足下列条件的 C 的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)：__________________________________________________________________________________________________________________________________。a．属于酯类b．能发生银镜反应c．与 FeCl3溶液发生显色反应[考查限制条件的同分异构体的书写][解析] 本题可从两边向中间推导。首先由 A 的信息可推出 A 的结构简式为 ，26再由咖啡酸苯乙酯和 E 的结构简式推出 D 为 ，比较 D 和 A 的结构简式，可推出 (1)丙二酸的结构简式为 HOOCCH2COOH。(2)由咖啡酸苯乙酯的结构简式可知其中含有(酚)羟基、酯基和碳碳双键。(3)咖啡酸苯乙酯的分子式为 C17H16O4，D 的结构简式为。 (4)B 到 C 的反应，①是水解反应(或取代反应)，②是中和反应。(6)属于酯类，则应含有酯基—COO—，能发生银镜反应，则应含有醛基—CHO，与FeCl3溶液发生显色反应，则应含有酚羟基，再结合 C 的分子式，符合以上条件的 C 的同分异构体有[答案] (1)HOOCCH 2COOH(2)酯基 碳碳双键 (酚)羟基(4)水解反应(或取代反应)、中和反应271认识有机化合物A 组 专项基础达标(建议用时：30 分钟)1．某化工厂的废液经测定得知主要含有乙醇，其中还溶有苯酚(熔点：43 ℃)、乙酸和少量二氯甲烷。现欲从废液中回收它们，根据各物质的熔点和沸点，该工厂设计了如下回收的实验方案：请回答： 【导学号：95812310】(1)写出试剂 A、B、C 的化学式：A________、B________、C________。(2)写出操作 D 的名称：D________。(3)写出回收物①、②和 G 的组成：①________、②________、G________。[解析] 试剂 A 使苯酚、乙酸变成对应的苯酚钠和乙酸钠，所以 A 可能为 NaOH 或Na2CO3(不能是 NaHCO3，NaHCO 3不和苯酚反应)；由回收物(40 ℃、78 ℃)知，操作 D 为分馏，G 为苯酚钠和乙酸钠；通过加试剂 B 和操作 E 得苯酚和乙酸钠，可知 B 和苯酚钠反应生成苯酚，而与乙酸钠不反应，则 B 的酸性比乙酸弱比苯酚强，B 为 CO2，操作 E 为分液；乙酸钠到乙酸，说明加入了酸性比乙酸强的物质稀硫酸(不能是盐酸，因为 HCl 易挥发)，操作 F 为蒸馏。[答案] (1)Na 2CO3(或 NaOH) CO 2 H 2SO4(2)分馏 (3)二氯甲烷 乙醇 苯酚钠和乙酸钠2．(2017·东北三校联考)某烃类化合物 A 的质谱图表明其相对分子质量为 84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有 1 种类型的氢原子。(1)A 的结构简式为________。(2)A 中的碳原子是否都处于同一平面？________(填“是”或“不是”)。(3)B、C、D 与 A 互为同分异构体，核磁共振氢谱表明 B 中只有 1 种类型的氢原子；C与乙烯互为同系物，且分子中所有的碳原子不可能处于同一平面内；D 核磁共振氢谱图表明分子中有 3 种类型的氢原子，且 D 与氢气反应后的生成物中所有碳原子可能处在同一平面内。2①B 的结构简式为________。②C 的结构可能为________种，C 的结构简式为________(若有多种只需要写出一种即可)。③D 的结构简式为________，区别 D 与戊烯的方法是________________。[解析] 根据相对分子质量可计算烃的分子式为 C6H12，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有 1 种类型的氢原子，可以确定烯烃的结构简式。核磁共振氢谱表明 B 中只有 1 种类型的氢原子，且与 A 互为同分异构体，B 为环己烷。C 与乙烯互为同系物，且分子中所有的碳原子不可能处于同一平面内，即饱和碳中最少有 1 个碳原子上连接 3 个碳原子，即符合 C 的要求有 5 种。D 的核磁共振氢谱表明分子中有 3 种类型的氢，D 与氢气反应后的生成物中所有碳原子可能处在同一平面内，说明烯烃中不能有支链，符合 D 要求的只有一种。[答案] (1) (2)是②5 CH 3CH===CHCH(CH3)2[或 CH2===CHCH(CH3)CH2CH3或 CH2===CHCH2CH(CH3)2或(CH 3)2CH(CH3)C===CH2或(CH 3)3CCH===CH2]③CH 3CH2CH===CHCH2CH3 测定核磁共振氢谱3．(2017·湖南东部六校联考)已知：①一种钯催化的交叉偶联反应可以表示为 R—X＋ 下面是利用钯催化的交叉偶联反应，以烃 A 与苯为原料合成某个复杂分子 L(相对分子质量不超过 200)的过程，其中 F 在浓硫酸作用下可以发生两种不同的反应分别形成 H 和G。 【导学号：95812311】3(1)E 中官能团的名称为_______________________________________。(2)根据要求完成下列两个空格。用系统命名法给物质 A 命名：__________________________________；写出物质 L 的结构简式：_________________________________。(3)写出下列反应的化学方程式：C― →D：________________________________________；F― →G：_____________________________________________。(4)H 有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有________种。ⅰ.能发生水解反应ⅱ.分子中只含有两个甲基ⅲ.不含环状结构[解析] 本题可从 K 的结构简式切入，采用逆向分析法，推出其他物质。结合框图中条件可推出 H4[答案] (1)羰基、羧基5(2)3­甲基­1­丁烯 (4)6B 组 专项能力提升(建议用时：15 分钟)4．(2017·郑州模拟)下列是以烃 A 为原料合成高聚物 C 和抗氧化剂 I 的合成路线。 【导学号：95812312】(1)烃 A 的最大质荷比为 42，则 A 的分子式为_________________________________________________________________；D→E 的试剂及反应条件为______________________________________。(2)B 中有一个三元环，B 的结构简式为________；⑤的反应类型是________。6(3)I 可作抗氧化剂，原因是___________________________________________________________________________________________________________。(4)写出下列反应的化学方程式：①F 与新制 Cu(OH)2悬浊液反应______________________________________________________________________________________________________；②C 为可降解材料，其在酸性条件下的水解反应__________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)写出满足下列条件的 G 的同分异构体：_______________________(任写两种)。①属于酯 ②核磁共振氢谱只有两种吸收峰 ③无环 ④不能发生银镜反应[解析] (1)～(2)由烃 A 的最大质荷比为 42，可知烃 A 的相对分子质量为 42，则其分子式为 C3H6。B 中有一个三元环，则 B 为 ，再根据框图和题给条件推出 D 为 CH3CHBrCH2Br，E 为 CH3CHOHCH2OH，FD→E 发生了水解反应，试剂及反应条件应为氢氧化钠水溶液，加热。反应⑤为消去反应。(3)I 中含有酚羟基，容易被氧化，可作抗氧化剂。(4)①F 与新制 Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为7[答案] (1)C 3H6 NaOH 水溶液，加热1第二节 烃 和 卤 代 烃考纲定位1.掌握烷、烯、炔和芳香烃的结构与性质。2.掌握卤代烃的结构与性质以及与其他有机物之间的相互转化。3.掌握加成反应、取代反应和消去反应等有机反应类型。考点 1| 脂肪烃[基础知识整合]1．烷烃、烯烃和炔烃的组成、结构特点和通式2．脂肪烃的物理性质3．脂肪烃的化学性质(1)烷烃的取代反应①取代反应：有机物分子中某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应。②烷烃的卤代反应a．反应条件：气态烷烃与气态卤素单质在光照下反应。b．产物成分：多种卤代烃混合物(非纯净物)＋HX。c．定量关系： 即取代 1 mol氢原子，消耗 1_mol卤素单质生成 1 2mol HCl。(2)烯烃、炔烃的加成反应①加成反应：有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。②烯烃、炔烃的加成反应(写出有关反应方程式)(3)加聚反应①丙烯加聚反应方程式为。②乙炔加聚反应方程式为 nCH≡CH CH ===CH 。― ― →催 化 剂 (4)二烯烃的加成反应和加聚反应①加成反应②加聚反应： nCH2===CH—CH===CH2― ― →催 化 剂 CH 2—CH===CH—CH2 。(5)脂肪烃的氧化反应烷烃 烯烃 炔烃燃烧现象 燃烧火焰较明亮 燃烧火焰明亮，带黑 燃烧火焰很明亮，带3烟 浓黑烟通入酸性 KMnO4溶液 不褪色 褪色 褪色[考点多维探究]角度 1 脂肪烃的组成、结构与性质1．下列关于烷烃与烯烃的性质及反应类型的叙述正确的是( )A．烷烃只含有饱和键，烯烃只含有不饱和键B．烷烃不能发生加成反应，烯烃不能发生取代反应C．烷烃的通式一定是 CnH2n＋2 ，而烯烃的通式一定是 CnH2nD．烷烃与烯烃相比，发生加成反应的一定是烯烃D [A 项，烯烃可以含饱和键和不饱和键；B 项，烯烃可以发生取代反应；C 项，单烯烃的通式为 CnH2n，多烯烃的通式不是 CnH2n；D 项，加成反应是不饱和烃的特征反应。]2．按要求填写下列空白(1)CH3CH===CH2＋( )― → ，反应类型：________；(2)CH3CH===CH2＋Cl 2 ( )＋HCl，反应类型：_____；― ― →500 ℃ ～ 600 ℃ (3)CH2===CH—CH===CH2＋( )― →，反应类型：________；(4)( )＋Br 2― → ，反应类型：________；(5)( ) ，反应类型：________。― ― →一 定 条 件 [答案] (1)Cl 2 加成反应(2) 取代反应(3)Br2 加成反应(4)CH3—C≡CH 加成反应(5)nCH2===CHCl 加聚反应(1)不同的碳碳键对有机物的性质有着不同的影响：4①碳碳单键有稳定的化学性质，典型反应是取代反应；②碳碳双键中有一个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应；③碳碳三键中有两个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应；④苯的同系物支链易被酸性高锰酸钾溶液氧化，是因为苯环对取代基的影响。而苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化。(2)烯烃、炔烃与酸性 KMnO4溶液反应图解角度 2 烷烃的取代反应与烯(炔)烃的加成反应3．某气态烃 1 mol能与 2 mol HCl加成，所得的加成产物每摩尔又能与 8 mol Cl2反应，最后得到一种只含 C、Cl 两种元素的化合物，则气态烃为( ) 【导学号：95812313】A．丙烯 B．1­丁炔 C．丁烯 D．2­甲基­1,3­丁二烯B [根据加成与取代的定量关系可知气态烃为 C4H6。]4．某烃结构式用键线式表示为 ，该烃与 Br2加成时(物质的量之比为 1∶1)，所得的产物有( )A．3 种 B．4 种C．5 种 D．6 种55．某烷烃的结构简式为(1)用系统命名法命名该烃：_____________________________________。(2)若该烷烃是由烯烃和 1 mol H2加成得到的，则原烯烃的结构有_______种。(不包括立体异构，下同)(3)若该烷烃是由炔烃和 2 mol H2加成得到的，则原炔烃的结构有_______种。(4)该烷烃在光照条件下与氯气反应，生成的一氯代烷最多有________种。[解析] (1)该烷烃中最长的碳链上有五个碳原子，属于戊烷，有两个取代基，故其名称为 2,3­二甲基戊烷。(2)只要是相邻的两个碳原子上都存在至少一个 H，该位置就有可能是原来存在碳碳双键的位置，除去重复的结构，该烃分子中这样的位置一共有 5处。(3)只要是相邻的两个碳原子上都存在至少两个 H，该位置就有可能是原来存在碳碳三键的位置，该烃分子中这样的位置一共有 1处。(4)该烷烃分子中有 6种等效氢原子，故与氯气反应生成的一氯代烷最多有 6种。[答案] (1)2,3­二甲基戊烷 (2)5 (3)1 (4)6考点 2| 芳香烃[基础知识整合]1．芳香烃(1)芳香烃：分子里含有一个或多个苯环的烃。(2)芳香烃在生产、生活中的作用：苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烃都是重要的有机6化工原料，苯还是一种重要的有机溶剂。(3)芳香烃对环境、健康产生影响：油漆、涂料、复合地板等装饰材料会挥发出苯等有毒有机物，秸秆、树叶等物质不完全燃烧形成的烟雾和香烟的烟雾中含有较多的芳香烃，对环境、健康产生不利影响。2．苯和苯的同系物结构比较苯 苯的同系物化学式 C6H6 通式 CnH2n－6 (n＞6)结构特点①苯环上的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的特殊键②立体构型为平面正六边形①分子中含有一个苯环②与苯环相连的基团为烷基3.苯和苯的同系物的主要化学性质苯的化学性质：易取代，能加成，难氧化；苯的同系物的化学性质：易取代，能加成，能氧化。(1)取代反应①硝化反应②卤代反应78[应用体验]写出 C8H10属于芳香烃的同分异构体的结构简式。[考点多维探究]角度 1 芳香烃的结构与同分异构体1．已知碳碳单键可以绕键轴自由旋转，某烃的结构简式如图所示，下列说法中正确的是( ) 【导学号：95812314】A．分子中至少有 9个碳原子处于同一平面上B．分子中至少有 10个碳原子处于同一平面上C．分子中至少有 11个碳原子处于同一平面上D．该烃属于苯的同系物C [分析有机物的共线、共面问题要熟记常见有机化合物的立体构型，甲烷是正四面体形，乙烯和苯是平面形，乙炔是直线形，注意碳碳单键可以绕键轴自由旋转。甲基和苯环是通过碳碳单键相连，甲基中的 C原子处于苯中原来 H原子的位置，所以处于苯环所在的平面内，两个苯环通过碳碳单键相连，该碳碳单键两端的碳原子，既处于该苯环的平面中，又处于另一个苯环中原来 H原子的位置，也处于另一个苯环所在的平面，如图所示，1、2、3、4、5、6 号碳原子处于一条直线，再加上一个苯环，所以至少有 11个碳原子共面，该有机物含有两个苯环，不是苯的同系物。]2．下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是( )A．甲苯苯环上的一个氢原子被含 3个碳原子的烷基取代，所得产物有 6种 9B [含 3个碳原子的烷基有两种，甲苯苯环上的氢原子有 3种，故产物有 6种，A 正确；B 项中物质的分子式为 C7H8O，与其互为同分异构体的芳香族化合物中有 1种醇(苯甲醇)、1 种醚(苯甲醚)、3 种酚(邻甲基苯酚、间甲基苯酚和对甲基苯酚)，总共有 5种，B错；含有 5个碳原子的烷烃有 3种同分异构体，正戊烷、异戊烷和新戊烷，其一氯代物分别为 3、4、1 种，C 正确；由菲的结构简式可以看出其结构中含有 5种氢原子，可生成 5种一硝基取代物，D 正确。]3．(2017·日照模拟)二甲苯苯环上的一溴代物有六种同分异构体，可以用还原法制得三种二甲苯，它们的熔点分别如下：六种一溴二甲苯的熔点/℃ 234 206 213 204 214 205对应还原二甲苯的熔点/℃ 13－54 －27 －54 －27 －54由此可推断熔点为 234 ℃的分子的结构简式为________，熔点为－54 ℃的分子的结构简式为_______________________________________________。[解析] 10[答案] 有机物分子中原子立体构型的判断方法(1)直接连在饱和碳原子上的四个原子形成四面体形。(2)直接连在双键碳原子上的四个原子与双键两端的碳原子处在同一平面上。(3)直接连在三键碳原子上的两个原子与三键两端的碳原子处在同一直线上。(4)直接连在苯环上的六个原子与苯环上的六个碳原子处在同一平面上。注意：有机物分子中的单键，包括碳碳单键、碳氢单键、碳氧单键，均可绕键轴自由旋转。角度 2 芳香烃的性质及其应用4．异丙苯[ ]是一种重要的化工原料，下列关于异丙苯的说法不正确的是( )A．异丙苯是苯的同系物B．可用酸性高锰酸钾溶液区别苯与异丙苯C．在光照条件下，异丙苯与 Cl2发生取代反应生成的氯代物有三种D．在一定条件下能与氢气发生加成反应C [在光照的条件下，主要发生侧链上的取代反应，可生成多种氯代物，包括一氯代物、二氯代物等。]5．苯并(a)芘是一种致癌物、致畸源及诱变剂，也是多环芳烃中毒性最大的一种强致癌物。苯并(a)芘的结构简式如图所示，下列有关苯并(a)芘的说法中不正确的是( )11A．苯并(a)芘的分子式为 C20H12，属于稠环芳香烃B．苯并(a)芘与 互为同分异构体C．苯并(a)芘在一定条件下可以发生取代反应，但不能使酸性 KMnO4溶液褪色D．苯并(a)芘不易溶于水，易溶于苯、氯仿等有机溶剂B [根据结构简式可得苯并(a)芘的分子式为 C20H12，苯并(a)芘是由 5个苯环形成的稠环芳香烃，A 对；苯并(a)芘与 分子式不同，不属于同分异构体，B 错；苯并(a)芘分子中苯环上的氢原子在一定条件下可以发生取代反应，但不能使酸性 KMnO4溶液褪色，C 对；苯并(a)芘属于稠环芳香烃，是一种相对分子质量比较大的有机物，易溶于有机溶剂苯、氯仿等，不易溶于水，D 对。]正确理解苯的同系物中侧链和苯环的性质(1)侧链和苯环的性质：苯的同系物侧链为烷基，具有烷烃的性质，可与卤素单质在光照条件下发生取代反应；苯环具有苯的性质，可发生取代反应(硝化反应、卤代反应等)和加成反应(与 H2加成)。(2)侧链和苯环的相互影响①在苯的同系物中，苯环影响侧链，使侧链的反应活性增强，表现在侧链可被酸性KMnO4溶液氧化，而烷烃不能被氧化。②侧链影响苯环，使苯环的反应活性增强，表现在苯环上的取代反应变得更容易，如苯的硝化反应温度是 50～60 ℃，而甲苯在约 30 ℃的温度下就能发生硝化反应，而且苯反应只得到一取代产物，而甲苯得到三取代产物。注意：具有 结构的苯的同系物都能使酸性 KMnO4溶液褪色，而苯不能，可用此性质鉴别苯与这些苯的同系物。角度 3 特殊烃的结构及性质6．有机物的结构可用“键线式”表示，如：CH 3CH===CHCH3可简写为 ，有机物X的键线式为 ，下列说法不正确的是( )12A．X 与溴的加成产物可能有 3种B．X 能使酸性 KMnO4溶液褪色C．X 与足量的 H2在一定条件下反应可生成环状的饱和烃 Z，Z 的一氯代物有 4种D．Y 是 X的同分异构体，且属于芳香烃，则 Y的结构简式为C [X 与 H2加成产物为 ，其一氯代物有 2种。]7．(1)已知立方烷的键线式如图 ，则立方烷的分子式为________，一氯代物有________种，二氯代物有________种。(2)已知金刚烷的键线式如图 ，可以看作四个等同的六元环构成的立体构型。则金刚烷的分子式为________，一氯代物有________种，二氯代物有________种。[答案] (1)C 8H8 1 3 (2)C 10H16 2 6考点 3| 卤代烃 [基础知识整合]1．卤代烃烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物，官能团为 —X(Cl、Br、I)，饱和一元卤代烃的通式为 CnH2n＋1 X(n≥1)。2．物理性质3．化学性质(1)水解反应①反应条件为强碱(如 NaOH)水溶液、加热。②C 2H5Br在碱性(如 NaOH溶液)条件下发生水解反应的化学方程式为 C2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr。― ― →H2O △13(2)消去反应①概念：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr 等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)化合物的反应。②反应条件为强碱(如 NaOH)的乙醇溶液、加热。③溴乙烷在 NaOH的乙醇溶液中发生消去反应的化学方程式为C2H5Br＋NaOH CH2===CH2↑＋NaBr＋H 2O。― ― →乙 醇 △4．卤代烃对环境的影响氟氯烃在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。5．卤代烃的获取方法(1)取代反应如乙烷与 Cl2的反应的化学方程式：CH 3CH3＋Cl 2 CH3CH2Cl＋HCl。― ― →光 照 C2H5OH与 HBr的反应的化学方程式：C2H5OH＋HBr C2H5Br＋H 2O。― ― →△ (2)不饱和烃的加成反应如丙烯与 Br2、HBr 的反应的化学方程式：CH2===CHCH3＋Br 2― →CH 2BrCHBrCH3、。[考点多维探究]角度 1 卤代烃的水解与消去反应1．(2016·太原质检)在卤代烃 RCH2CH2X中化学键如图所示，则下列说法正确的是( ) 【导学号：95812315】14A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③B．发生消去反应时，被破坏的键是①和③C．发生水解反应时，被破坏的键是①和②D．发生消去反应时，被破坏的键是①和②B [RCH 2CH2X发生水解反应时，被破坏的键是①；发生消去反应时，被破坏的键是①和③。]2．有以下物质：①CH 3Cl ②CH 2Cl—CH2Cl(1)能发生水解反应的有________(填序号，下同)，其中能生成二元醇的有________。(2)能发生消去反应的有________。(3)发生消去反应能生成炔烃的有________。[答案] (1)①②③④⑤⑥ ② (2)②③⑤ (3)②卤代烃水解和消去反应比较反应类型取代反应(水解反应) 消去反应反应条件强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热断键方式15注意：卤代烃消去反应规律①与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子或有邻位碳原子但无氢原子的卤代烃不能发生消去反应。②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。角度 2 卤代烃中卤素原子的检验3．(2017·玉溪模拟)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是( )A．四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成B．四种物质中加入 NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入 AgNO3溶液，均有沉淀生成C．四种物质中加入 NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入 AgNO3溶液，均有沉淀生成D．乙发生消去反应得到两种烯烃B [这四种有机物均不能与氯水反应，选项 A不正确；B 选项描述的是卤代烃中卤素原子的检验方法，操作正确，选项 B正确；甲、丙和丁均不能发生消去反应，选项 C不正确；乙发生消去反应只有一种产物，选项 D不正确。]4．为了测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：16回答下列问题：(1)加入 AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，则此卤代烃中的卤素原子是________。(2)已知此卤代烃液体的密度是 1.65 g·mL－1 ，其蒸气密度是相同状况下甲烷密度的11.75倍，则每个此卤代烃分子中卤素原子的数目为________；此卤代烃的结构简式为______________________________________________________。[解析] (1)因加入 AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色，故卤代烃中卤素原子为溴原子。(2)溴代烃的质量为 11.40 mL×1.65 g·mL－1 ＝18.81 g，摩尔质量为 16×11.75 g·mol－1 ＝188 g·mol －1 。因此溴代烃的物质的量为 ≈0.1 mol。18.81 g188 g·mol－ 1n(AgBr)＝ ＝0.2 mol。37.6 g188 g·mol－ 1故每个卤代烃分子中溴原子数目为 2，根据相对分子质量判断其分子式为 C2H4Br2，其结构简式可能为 CH2BrCH2Br或 CH3CHBr2。[答案] (1)溴原子 (2)2 CH 2BrCH2Br或 CH3CHBr2卤代烃(RX)中卤素原子的检验方法RX ― ― →加 NaOH水 溶 液 △ {R—OHNaXNaOH} ― ― →加 稀 硝 酸 酸 化 {R—OHNaX}Error!― ― →加 AgNO3溶 液 角度 3 卤代烃在有机合成中的桥梁作用5．(2017·凤城模拟)以 2­氯丙烷为主要原料制 1,2­丙二醇[CH 3CH(OH)CH2OH]时，依次经过的反应类型为( )A．加成反应→消去反应→取代反应B．消去反应→加成反应→取代反应C．消去反应→取代反应→加成反应D．取代反应→加成反应→消去反应17B [有机物的合成，常采用逆推法，要生成 1,2­丙二醇，则需要通过 1,2­二氯丙烷的水解反应，要生成 1,2­二氯丙烷，则需要利用丙烯和氯气的加成反应，而丙烯的生成，可利用 2­氯丙烷的消去反应，所以依次经过的反应类型为消去反应→加成反应→取代反应。]6．(2014·全国卷Ⅱ节选)立方烷( )具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物 I的一种合成路线：回答下列问题：(1)C的结构简式为________，E 的结构简式为________。(2)③的反应类型为________，⑤的反应类型为________。(3)在 I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是________(填化合物代号)。(4)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有_____个峰。(5)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。18[解析] (1)(2)由流程 (4)立方烷的 8个顶点各有 1个 H，完全相同，即只有 1种 H，故核磁共振氢谱中谱峰个数为 1。(5)立方烷中有 8个 H，根据换元法，可知六硝基立方烷的种数与二硝基立方烷种数相同，而二硝基立方烷的结构共有 3种，如下所示：故六硝基立方烷可能的结构也有 3种。[答案] (1) (2)取代反应 消去反应(3)G和 H (4)1 (5)3卤代烃在有机合成中的应用(1)卤代烃基联系烃和烃的衍生物的桥梁。(2)卤代烃能改变官能团的个数，如CH3CH2Br CH2===CH2 CH2BrCH2Br。― ― →NaOH 醇 ， △ ― ― →Br2 (3)卤代烃能改变官能团的位置，如19CH2BrCH2CH2CH3 CH2===CHCH2CH3― ― →NaOH 醇 ， △ ― ― →HBr (4)卤代烃能进行官能团的保护，如乙烯中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如CH2===CH2 CH3CH2Br CH2===CH2。― ― →HBr ― ― →NaOH 醇 ， △[课堂小结·反馈达标 1＋1] 全新理念 探究高考 明确考向 1．一个高考题，展示高考怎样考(2016·全国丙卷)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为 Glaser反应。2R—C≡C—H R—C≡C—C≡C—R＋H 2― ― →催 化 剂 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser反应制备化合物 E的一种合成路线：回答下列问题：(1)B的结构简式为________，D 的化学名称为________。(2)①和③的反应类型分别为________、________。(3)E的结构简式为______________________________________________。用 1 mol E合成 1,4­二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气________ mol。(4)化合物 也可发生 Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_____________________________________________________________________________________________________。(5)芳香化合物 F是 C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中 3种的结构简式_____________________________________________________________________________________________________。(6)写出用 2­苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物 D的合成路线__________________________________________________________________________________________________________________________________。[解析] B(C 8H10)与 Cl2在光照条件下发生取代反应生成 ，则 B的结构简式为2021222．一个模拟题，预测高考考什么————————————————————————(2017·南昌模拟)颠茄酸酯(H)有解除胃肠道痉挛、抑制胃酸分泌的作用，常用于胃肠道平滑肌痉挛及溃疡病的辅助治疗，其合成路线如下： 【导学号：95812316】试回答下列问题：(1)反应Ⅰ所涉及的物质均为烃，氢的质量分数均为 7.69%，A 的相对分子质量小于110，则 A的化学名称为__________________，A 分子中最多有________个碳原子在一条直线上。[考查有机物的命名](2)反应Ⅱ的反应类型是________________，反应Ⅲ的反应类型是____________。[考查有机反应类型]23(3)B的结构简式是__________________；E 的分子式为______________；F 中含氧官能团的名称是________________。[考查结构简式、分子式、官能团](4)由 C→D 反应的化学方程式为__________________________。[考查有机化学方程式的书写](5)化合物 G有多种同分异构体，同时满足下列条件的有________种。①能发生水解反应和银镜反应；②能与 FeCl3发生显色反应；③苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种。[考查限定条件同分异构体的书写](6)参照上述合成路线，设计一条由 制备 的合成路线。[考查有机合成路线的书写][解析] (1)由逆推法可推出 A为苯乙烯；根据苯和乙烯的分子结构可知，苯乙烯分子中最多有 3个碳原子共线。(2)E 为 ，比较 E和 F的结构简式可知，反应Ⅱ是取代反应；G 为 ，比较 G和 H的结构简式可知，反应Ⅲ是消去反应。(5)化合物 G的同分异构体中含有酚羟基、甲酸酯基，残基含有 4个饱和碳原子；结合条件③可写出 6种符合条件的同分异构体的结构简式：24(6)原料为卤代烃，对照目标物，模仿题述合成路线可写出合成路线。[答案] (1)苯乙烯 3(2)取代反应 消去反应(5)6(6)