1、化学分析实验讲义(本科)实 验 目 录实验名称 类型 要求 学时实验 1 食用白醋中 HAc 浓度的 测定（包括氢氧化钠标准溶液的配制与标定）验证 必修 4实验 2 工业纯碱总碱度测定（包括盐酸标准溶液的配制与标定）验证 必修 4实验 3 方案设计实验 设计 必修 4实验 4 EDTA 的标准溶液的配制与标定 验证 必修 3实验 5 自来水总硬度的测定 验证 必修 2实验 6 铅铋混合液中铅、铋含量的 连续测定 验证 必修 3实验 7 铁盐中铁含量的测定 验证 必修 4实验 8 间接碘量法测定铜盐中铜 验证 必修 4实验 9 邻二氮菲吸光光度法测定铁 验证 必修 4实验 10 硫酸四氨合铜（I
2、I）的制备及组分分析综合 必修 41实验一 食用白醋中醋酸浓度的测定一、实验目的1.了解基准物质邻苯二甲酸氢钾的性质及其应用。2.掌握 NaOH 标准溶液的配制、标定的操作。3.掌握强碱滴定弱酸的反应原理及指示剂的选择。4.巩固分析天平操作，熟悉滴定操作方法，学习移液管和容量瓶等量器的正确使用。二、实验原理1.食用白醋中的主要成份为醋酸，醋酸的 Ka=1.810-5，可用标准 NaOH 溶液直接滴定，滴定终点产物是醋酸钠，滴定突跃在碱性范围内，pHsp 8.7，选用酚酞作指示剂。从而测得其中醋酸的含量。HAc+NaOH=NaAc+H2O 2. NaOH 标准溶液采用标定法，这是因为 NaOH
3、固体易吸收空气中的 CO2和水蒸汽，故只能选用标定法来配制。常用来标定碱标准溶液的基准物质有邻苯二甲酸氢钾、草酸等。本实验用基准物质邻苯二甲酸氢钾标定，滴定产物为邻苯二甲酸钠钾，滴定突跃在碱性范围内，pHsp9，用酚酞作指示剂。反应式如下： 三、仪器台秤、半（全）自动电光分析天平、称量瓶、量筒(10mL)、烧杯、试剂瓶、碱式滴定管(50 mL)、锥形瓶(250mL)、移液管（25 mL） 、容量瓶（250 mL） 、电炉。四、试剂NaOH(s)(A.R.)、酚酞指示剂(0.2%乙醇溶液)、食用白醋(市售)。邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H4O4)基准物质（烘干温度 100-1250C） 。五、实验
4、步骤10.1mol/LNaOH 标准溶液的配制用台秤称取 4.0g NaOH 固体于 1000mL 烧杯中，加去离子水溶解，然后转移至COOHCOOK+ NaOH COOK + H2OCOONa2试剂瓶 (聚乙烯)中，用去离子水稀释至 1000mL，充分摇匀，贴上标签（溶液名称，姓名，配制日期） ，备用。20.1mol/L NaOH 溶液的标定准确称取邻苯二甲酸氢钾 0.40.8g 三份，分别置于 250mL 锥形瓶中，各加入约 40mL 热水溶解，冷却后，加入 3 滴酚酞指示剂，用 NaOH 溶液滴定至溶液刚好由无色变为微红色且 30s 内不褪，停止滴定。记录终点消耗的 NaOH 体积。根据
5、所消耗 NaOH 溶液的体积，计算 NaOH 标准溶液的浓度。平行实验三次。计算三次结果的相对平均偏差。3白醋中醋酸浓度的测定移取 25.00mL 食用白醋于 250mL 容量瓶中，用去离子水稀释到刻度，摇匀。准确移取 25.00mL 已稀释的白醋溶液于锥形瓶中，加 20-30mL 去离子水，加入 3 滴酚酞指示剂，用 NaOH 标准溶液滴定至溶液刚好出现淡红色，并在 30s 内不褪，即为终点。根据所消耗 NaOH 溶液的体积，计算原市售白醋中醋酸的含量(g/100mL)。平行实验三次。计算三次结果的相对平均偏差。六、数据记录与处理表格表一1 2 3称 量 瓶 KHP 质 量 (g)称 量 瓶
6、 剩 余 KHP 质 量 (g)KHP 质 量 m(g)NaOH 最 后 读 数 （ mL）NaOH 最 初 读 数 （ mL）NaOH 体 积 V（ mL）计 算 公 式 KHPMVmcNaOaH10NaOH 浓 度 c（ mol/L）平 均 值相 对 平 均 偏 差表二1 2 33食 用 白 醋 体 积 V 试 （ mL）白 醋 定 容 体 积 V 容 （ mL）白 醋 移 取 体 积 V 移 （ mL）NaOH 最 后 读 数 （ mL）NaOH 最 初 读 数 （ mL）NaOH 体 积 V（ mL）NaOH 浓 度 c（ mol/L）计 算 公 式 HAc（ g/100mL） = 1
7、00容移试 V/0M(c) HAc NaOHAc（ g/100mL）平 均 值相 对 平 均 偏 差思考题： 1. 称取 NaOH 及 KHP 各用什么天平？为什么？2. 已标定的 NaOH 在保存时，吸收了空气中的 CO2，用它测定 HCl 溶液的浓度，若用酚酞作指示剂，对测定结果产生何种影响？改用甲基橙为指示剂，结果如何？3. 测定食用白醋的醋酸含量，为什么选用酚酞作指示剂？能否用甲基橙或甲基红为指示剂？4. 为什么终点时，酚酞变红需半分钟不褪为终点，若半分钟后褪色是由什么引起的？实验二 工业纯碱总碱度测定一、实验目的1. 掌握 HCl 标准溶液的配制与标定。2. 掌握用一种标准溶液标定另
8、一种标准溶液的方法 3. 掌握强酸滴定二元弱碱的过程、突跃范围及指示剂的选择。4. 掌握定量转移操作的基本要点。5. 巩固分析天平操作及移液管、容量瓶、酸式滴定管的操作。二、实验原理41.工业纯碱的主要成分为 NaCO3，可能含有某些钠盐(如 NaOH 或 NaHCO3及 NaCl)。欲测定其总碱度，常用 HCl 标准溶液滴定。根据滴定反应最终计量点的产物为饱和二氧化碳溶液，pH=3.8，选用甲基橙为指示剂。结果以 Na2O 的质量分数表示总碱度。HCl+Na2CO3= H2CO3+ NaCl 2. 盐酸标准溶液采用间接配制法。常用于标定酸的基准物质有无水碳酸钠和硼砂。其浓度还可通过与已知准确
9、浓度的 NaOH 标准溶液比较进行标定。可用实验一中所配已标定的 NaOH 溶液滴定盐酸，以确定盐酸的准确浓度。化学计量点时pH=7.00，选用甲基橙为指示剂。三、仪器分析天平、称量瓶、酸式滴定管(50mL)、移液管(20 mL、25mL)、吸耳球、锥形瓶(250mL)、量筒(10mL)、烧杯、试剂瓶、四、试剂浓盐酸(A.R.)、氢氧化钠标准溶液（已知准确浓度） 、甲基橙指示剂(0.2%)、工业纯碱样品。五、实验步骤 10.1mol/L HCl 标准溶液的配制用量筒量取 4.5mL 浓盐酸（约 12 mol/L） ，倒入烧杯中，用去离子水稀释至500mL 后，转移至试剂瓶中，充分摇匀，贴上标签
10、，备用。 2. 0.1mol/L HCl 标准溶液的标定准确移取 25.00mL 已标定的 NaOH 标准溶液于锥形瓶，加入 20-30mL 水，加甲基橙指示剂 2 滴，摇匀，用待标定的 HCl 溶液滴定，至溶液恰由黄色变为橙色时为终点，记下读数。平行三次。计算 HCl 标准溶液的准确浓度和三次结果的相对平均偏差。3.总碱度的测定 准确称取纯碱样品 0.8-0.9g 倾入小烧杯中，加少量水使其溶解。将溶液定量转入 100mL 容量瓶中，加水稀释到刻度，充分摇匀。平行移取试液 20.00 mL3 份分别放入 250 mL 锥形瓶中，加水约 25 mL，加入 2 滴甲基橙，用 HCl 标准溶液滴定
11、由黄色恰变为橙色即为终点。记录 HCl 体积。平行测定三次。计算试样的总碱5度（以氧化钠的质量分数表示）和三次结果的相对平均偏差。六、数据记录与处理表格表一1 2 3NaOH 体 积 （ VNaOH） （ mL）NaOH 浓 度 （ CNaOH）HCl 最 后 读 数 （ mL）HCl 最 初 读 数 （ mL）HCl 毫 升 数 （ mL）计 算 公 式 NaOHClHlcVcHCl 浓 度 CHCl（ mol/L）平 均 值相 对 平 均 偏 差表二1 2 3称 量 瓶 试 样 质 量称 量 瓶 剩 余 试 样 质 量试 样 质 量 m(g)试 样 定 容 体 积 V 容 （ mL）试 样
12、 移 取 体 积 V 移 （ mL）HCl 终 读 数 （ mL）HCl 初 读 数 （ mL）HCl 体 积 VHCl（ mL）HCl 浓 度 （ CHCl） （ mol/L）计 算 公 式Na2O%= 100容移 VmMcONaHCl/02Na2O%平 均 值相 对 平 均 偏 差思考题：61.标准溶液的浓度应保留几位有效数字?2. 在以 HCl 溶液滴定混合碱时，怎样使用甲基橙及酚酞两种指示剂来判断试样是由 NaOH+ NaCO3或 NaCO3+NaHCO3组成的？3.若工业纯碱样品含碳酸钠的质量分数约为 75%，其他成分为惰性杂质，请问采用 50mL 滴定管时，应称取的试样的质量范围是
13、多少？4.配制 500mL 盐酸溶液时，使用哪些玻璃量器，写出名称和规格。*铵盐中氮含量的测定（甲醛法）一、实验目的1了解弱酸强化的基本原理2. 掌握甲醛法测定氨态氮的原理及操作方法。3. 熟练掌握酸碱指示剂的选择原则。二、实验原理化肥中氮的含量是化肥质量的重要指标。对于无机肥料氯化铵和硫酸铵等强酸弱碱盐，其氮含量可用酸碱滴定法测定，但由于其质子酸 NH +的酸性太弱(Ka=5.610-10)，不能直接用 NaOH 标准溶液滴定，可通过加甲醛使其生成较强酸的方法进行间接滴定，从而测定此类铵盐中的氮含量。反应式：4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+3H+6H2O(CH2)6N4H
14、+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2O用 NaOH 标准溶液滴定生成的酸，计量点产物为弱碱，pH sp 9，选择酚酞做指示剂。铵盐中常含游离酸，预先加 NaOH 中和（甲基红作指示剂）除去，甲醛易被空气中的 O2生成甲酸，预先加 NaOH 中和除去（酚酞作指示剂）三、仪器分析天平、称量瓶、碱式滴定管（50mL） 、容量瓶(250mL)、移液管(25mL)、吸耳球、锥形瓶(250mL)、量筒（25 mL） 、烧杯四、试剂(NH4)2SO4、甲醛(40%)、甲基红 (0.2%)、酚酞(0.2%)、NaOH(0.1molL -1)五、实验步骤1 (NH 4)2SO4试样的配制7准确称取 1.5
15、-1.6g (NH4)2SO4（若试样为试样 NH4Cl 应称多少？）于小烧杯中，用适量去离子水溶解，定量转移至 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2 甲醛溶液的处理：取原装甲醛(40%)溶液 12mL 于小烧杯中，用水稀释一倍，加入 2 滴 0.2%酚酞，用 0.1molL-1NaOH 标准溶液中和至甲醛溶液呈淡红色。 （*不记读数）(问：这步操作的目的是什么？)3铵盐中氮含量的测定：移取试液 25.00mL 放入 250mL 锥形瓶中，加入 2 滴甲基红指示剂，溶液若为红色则小心地滴加 0.1molL-1NaOH 溶液使溶液刚变成亮黄色（*不记读数） 。加入8mL 已中和过的 1
16、1 甲醛溶液和 2 滴酚酞指示剂，摇匀，静置 1min 后，用0.1molL-1NaOH 标准溶液滴定至溶液由红色亮黄色微橙红色，持续半分钟不褪色即为终点，记下读数。平行测定三次。计算试样中的含氮量（用质量分数表示）和三次结果的相对平均偏差。六、数据记录与处理表格称 量 瓶 (NH4)2SO4 质 量称 量 瓶 剩 余 (NH4)2SO4 质 量(NH4)2SO4 质 量 (g)1 2(NH4)2SO4 定 容 体 积 V 容 （ mL）(NH4)2SO4 移 取 体 积 V 移 （ mL）NaOH 最 后 读 数 （ mL）NaOH 最 初 读 数 （ mL）NaOH 毫 升 数 （ mL）
17、NaOH 浓 度 （ mol/L）计 算 公 式 N% = 100容移 Vm/10M(c) NaOHN%平 均 值相 对 平 均 偏 差思考题：81为什么不能用 NaOH 直接滴定(NH 4)2SO4？2为什么中和甲醛中的游离酸使用酚酞指示剂，而中和(NH 4)2SO4试样中的游离酸却使用甲基红指示剂？3.测定铵盐中的氮含量还可以用什么方法？4.碳酸氢铵中的含氮量能否用甲醛法测定？实验三、方案设计实验一、 实 验 目 的1. 培养学生查阅文献的能力。2. 学习实验方案设计。3. 综合运用酸碱滴定知识，掌握滴定分析的基本过程。二、实验题目某含有 HCl 和 NH4Cl 的混合溶液，其 HCl 和
18、 NH4Cl 的浓度均约为 0.1mol/L，试设计一分析方案，分别测定它们的准确浓度。三、设计方案要求：1.写出设计方法的原理(准确滴定的判别、分步滴定的判别、滴定剂的选择、计算计量点 pH、选择指示剂、分析结果的计算公式。)2.所需仪器和试剂(用量、浓度、配制方法)3.实验步骤(含标定、测定)4.实验报告表格设计。5.讨论.(注意事项、误差分析、体会)(实验后完成) 6.参考资料（作者，书（刊）名，出版社，年份：页码）四、过程安排提前一周拟订实验方案，交教师审阅后实施实验。实验四、EDTA 标准溶液的配制与标定一、实验目的1.了解 EDTA 标准溶液的配制方法和标定原理。92. 理解置换滴
19、定法提高终点变色敏锐性的原理。二、实验原理1. EDTA 溶液的配制EDTA 酸难溶于水，通常使用其二钠盐配制标准溶液。市售 EDTA 二钠盐常含有 0.3-0.5%的水分，且含有 EDTA 酸晶体。一级试剂需经过复杂的提纯过程才能得到。因此通常采用间接方法配制标准溶液。根据不同的测定对象，选择不同的基准试剂进行标定。2.EDTA 溶液的标定标定 EDTA 溶液常用的基准物有纯金属如锌、铅、铜、铁、镍等；金属氧化物或盐类如氧化锌、氧化铅、碳酸钙、硫酸镁、硫酸锌、硝酸铅等。标定 EDTA 溶液时，通常选用其中与被测物金属离子相同的物质作基准物。采用 CaCO3作基准物标定 EDTA，用钙指示剂确
20、定终点。也可用铬黑 T（EBT）作指示剂。但需在被测液中入少量的 EDTA 镁盐或在未标定的 EDTA 溶液中加入少量饱和氯化镁，利用置换滴定法的原理来提高终点变色的敏锐性。滴定是在pH=10 氨缓冲溶液进行的。滴定前： MgY + EBT（纯蓝色）= Y +Mg-EBT（紫红色）滴定中： Y + Ca = Ca Y滴定终点： Mg-EBT（紫红色）+Y=MgY+ EBT（纯蓝色）采用金属 Zn 或 ZnO 标定 EDTA 时，在 pH=5-6 的缓冲溶液中，用二甲酚橙（XO）作指示剂。终点由紫红色变为黄色。三、仪器与试剂台秤、分析天平、酸式滴定管、锥形瓶、移液管(25 mL)、容量瓶(250
21、 mL)、烧杯、聚乙烯试剂瓶、量筒、表面皿。四、 NaH2Y2H2O（EDTA） （s） 、CaCO 3(s)、HCl(11)、三乙醇胺(11)、NH 3NH4Cl 缓冲溶液(pH=10)、铬黑 T 指示剂(0. 5 gL -1)。五、实验步骤1.0.02molL-1EDTA 标准溶液的配制 在台秤上称取 4.0gEDTA 于烧杯中，用 200mL 温水溶解，加 3 滴饱和 MgCl2，稀释至 500mL，转入聚乙烯试剂瓶中，摇匀，贴上标签。102.0.02molL-1EDTA 标准溶液的标定准确称取 0.500.60g CaCO3，置于 100mL 烧杯中，用少量水先润湿，盖上表面皿，慢慢滴
22、加 11HCl CaCO3使固体全部溶解，过量至 5mL，待其溶解后(加水50mL，微沸几分钟以除 CO2)，冷却后用少量水冲洗表面皿及烧杯内壁，小心按规定方法转入至容量瓶，多次用少量水冲洗烧杯内壁，洗涤液一同转入 250mL 容量瓶中，最后用水稀释至刻度，摇匀。移取 25.00mL Ca2+溶液于锥形瓶中，加入 20mL 氨性缓冲溶液,23 滴 EBT 指示剂。用 0.02molL-1EDTA 溶液滴定至溶液由紫红变为蓝色，即为终点。平行标定三次，计算 EDTA 溶液的准确浓度和相对平均偏差。六、数据记录与处理表格1 2 3称 量 瓶 CaCO3 质 量 (g)称 量 瓶 剩 余 CaCO3
23、 质 量 (g) ）CaCO3 质 量 m(g)Ca2+定 容 体 积 V 容 (mL)Ca2+移 取 体 积 V 移 (mL)EDTA 最 后 读 数 (mL)EDTA 最 初 读 数 (mL)EDTA 毫 升 数 (mL)计 算 公 式 3/10CaOEDTATMVmc容移EDTA 浓 度 （ mol/L）平 均 值相 对 平 均 偏 差思考题：1配位滴定中为什么要加入缓冲溶液?本次实验是在什么缓冲溶液中进行的，为什么？2用Ca 2+标准溶液标定EDTA，用铬黑T作指示剂时，为什么先在EDTA中加入镁盐？这样是否影响以后分析？为什么？11实验五、水的总硬度的测定一、实验目的1掌握水的总硬度
24、的测定原理和方法。2了解水的硬度的概念。知道 镁硬、钙硬和总硬度。3掌握络合滴定法中的直接滴定法。二、实验原理水的硬度的测定分为水的总硬度、镁硬、钙硬。水的总硬度是测定钙镁总量，镁硬表示水中镁的含量，钙硬是测定钙的含量。水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。在水中以碳酸氢盐形式存在的钙盐和镁盐，加热能被分解，吸出沉淀而除去，这类盐形成的硬度为暂时硬度；而钙、镁的硫酸盐、氯化物、硝酸盐等在加热时不能沉淀出，故为永久硬度。测定水的总硬度就是测定水中钙镁的总含量。运用配位滴定法测定水的总硬度是在 pH=10 氨缓冲溶液下，用 EDTA 标准溶液滴定的。采用铬黑 T 作指示剂，水样中常含 Fe3+、Al
25、3+干扰滴定，测 Ca2+、Mg 2+总含量，需加三乙醇胺掩蔽(pH4)。硬度表示方法有多种，我国目前主要有两种表示方法，一种是将所测得的钙、镁折算成 CaO 或 CaCO3 的质量，即每升水中含有 CaO( CaCO3) 的毫克数表示，单位为 mgL-1 ；另一种以度 ( ) 计(称作德国度 )：1 硬度单位表示 10 万份水中含 1 份 CaO( 即每升水中含 10mgCaO) ， 1 10ppm CaO 。我国生活饮用水卫生标准（GB5750-85）规定以 CaCO3 计的硬度不得超过 450mgL-1 。本实验以每升水含 CaCO3 的质量来表示总硬度。三、仪器酸式滴定管、锥形瓶、移液
26、管、烧杯。四、试剂EDTA、三乙醇胺(1+1)、NH 3NH4Cl 缓冲溶液(pH=10)、HCl 溶液(1+1)、铬黑T（EBT）指示剂(0.05%)五、实验步骤用移液管移取水样 100.00mL 于 250mL 锥形瓶中，加入 1-2 滴 1+1HCl 溶液，煮沸数分钟除 CO2。冷却后，加入 5mL11 三乙醇胺，5mL 氨性缓冲溶液， 3 滴铬黑 T(EBT)指示剂，立即用 0.02molL-1EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝12色，即为终点。平行测定三次。六、数据记录与处理表格1 2 3水 样 体 积 (mL)EDTA 浓 度 （ mol/L）EDTA 最 后 读 数 (m
27、L)EDTA 最 初 读 数 (mL)EDTA 毫 升 数 (mL)计 算 公 式10)(3水 样VMcCaOEDTACaCO3 的量（mgL -1）平 均 值相 对 平 均 偏 差思考题：1. 用 EDTA 法测定水的总硬度时，主要存在哪些离子干扰?如何消除？2. 测定时加入三乙醇胺的作用是什么？可否在加入缓冲溶液以后再加入三乙醇胺？为什么？ 3.为什么测定前要加入少量盐酸并加热煮沸，如省略此步骤可能会有什么影响？实验六、铅、铋混合液中 Pb2+、Bi 3+连续测定一、实验目的1. 了解 EDTA 滴定中的酸效应原理，更好地理解金属离子的滴定的最低 pH 值的概念。2. 掌握用 EDTA 进
28、行连续滴定的方法。二、实验原理Bi3 ，Pb 2 均能与 EDTA 形成稳定的 1:1 络合物，lgK 分别为 27.94 和18.04。由于两者的 lgK 相差很大，故可利用酸效应原理，通过控制酸度，进行连续滴定。在 pH1 时滴定 Bi3 ，在 pH56 时滴定 Pb2 。首先调节溶液的 pH1，以二甲酚橙为指示剂，Bi 3 与指示剂形成紫红色络13合物，用 EDTA 标液滴定 Bi3 ，当溶液由紫红色恰变为黄色，即为滴定 Bi3 的终点。 32BiHYi然后，在滴定 Bi3 后的溶液中，加入六亚甲基四胺溶液，调节溶液pH56，溶液呈现紫红色，用 EDTA 标液继续滴定，当溶液由紫红色恰转
29、变为黄色时，即为滴定 Pb2 的终点。 22PbHYb三、仪器酸式滴定管（50 mL） 、移液管(25mL)、吸耳球、锥形瓶(250mL)、量筒（10mL）、烧杯。酸式滴定管、锥形瓶、移液管、烧杯、容量瓶。四、试剂EDTA 标准溶液（0.02molL） 、六亚甲基四胺溶液（200 gL-1） 、二甲酚橙（2 gL -1） 、HCl（11） 。 Bi 3 ，Pb 2 混合液（约 0.015 molL） 。 五、实验步骤用移液管移取 25.00 mLBi3 Pb 2 溶液 3 份于 250mL 锥形瓶中，加入 2 滴二甲酚橙指示剂，用 EDTA 标液滴定，当溶液由紫红色恰变为黄色，即为 Bi3 的
30、终点。根据消耗的 EDTA 体积 V1，计算混合液中 Bi3 的含量（以 gL-1表示） 。在滴定 Bi3 后的溶液中，继续加 10mL 六亚甲基四胺溶液，溶液呈稳定的紫红色，此时溶液的 pH 约 5-6。用 EDTA 标准溶液滴定，当溶液由紫红色恰变为黄色，即为终点 V2。根据滴定结果，计算混合液中 Pb2 的含量（以 gL-1表示） 。平行测定三次。六、数据记录与处理1 2 3混 合 液 体 积 （ mL）EDTA 读 数 （ 第 二 终 点 时 ）EDTA 读 数 （ 第 一 终 点 时 ）EDTA 最 初 读 数 （ mL）EDTA 毫 升 数 V1（ mL）14EDTA 毫 升 数
31、V2（ mL）EDTA 浓 度 （ mol/L）计 算 公 式 33)(1BiEDTAiVcBi3+含 量 （ mol/L）平 均 值相 对 平 均 偏 差计 算 公 式 22)(PbEDTAPbVcPb2+含 量 （ mol/L）平 均 值相 对 平 均 偏 差思考题：1.描述连续滴定 Bi3 ，Pb 2 过程中，锥形瓶中颜色变化的情形，以及颜色变化的原因。2.为什么不用 NaOH， NaAc 或 NH3H2O，而要用六亚甲基四胺调节 pH 到 56？3.计算 EDTA 分别与 Bi3 ，Pb 2 反应的最高酸度。解释为什么实验在pH1、pH56 的酸度下滴定？实验七、铁盐中铁含量的测定（重
32、铬酸钾法）一、实验目的1.学会氧化还原滴定法中的预处理方法2掌握 K2Cr2O7法测铁的原理和操作。3了解二苯胺磺酸钠指示剂的作用原理。二、实验原理1.有汞法：试样加入浓盐酸加热，趁热用 SnCl2溶液将 Fe3+全部还原为 Fe2+。过量的 SnCl2用 HgCl2除去，此时溶液中析出 Hg2Cl2白色丝状沉淀，主要反应式如下：2FeCl4-+SnCl42-+2Cl-=2FeCl42-+SnCl62-SnCl 42-+ 2HgCl2= SnCl62-+ Hg2Cl22.无汞法：试样加入浓盐酸加热，趁热用 SnCl2溶液将 Fe3+大部分还原为 Fe2+。然15后以钨酸钠作指示剂用三氯化钛还原
33、至溶液呈蓝色，生成的钨蓝用重铬酸钾除去。预处理反应式如下：2FeCl4-+SnCl42-+2Cl-=2FeCl42-+SnCl62-FeCl4- + TiCl3+Cl-=FeCl42-+ TiCl4（钨蓝出现）为了增大滴定突跃范围，在预处理后的溶液中加入 H2SO4-H3PO4混合酸，用水稀释，用二苯胺磺酸钠作指示剂，用 K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液由浅绿色(Cr 3+的颜色)变为紫红色，即为终点。Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2OH3PO4与 Fe3+生成无色的 Fe(HPO4)-2，使得 Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低，滴定突
34、跃增大，指示剂可在突跃范围内变色。同时由于 Fe(HPO4)-2的生成，可掩蔽滴定过程中生成的 Fe3+（呈黄色，影响终点的观察， ） ，从而减少滴定误差。三、仪器分析天平、称量瓶、酸式滴定管（50 mL） 、容量瓶(250mL)、移液管(25mL)、吸耳球、锥形瓶(250mL)、量筒（25 mL） 、烧杯。四、试剂SnCl2(5%)（5g SnCl22H2O 溶于 50mL 浓热 HCl 溶液中，加水稀释至 100mL，并放入锡粒） ；TiCl 3（1.5%） （ 10mL TiCl3试剂加入 20mL1+1HCl 和 70mL 水） ；浓HCl，钨酸钠（25%） ；二苯胺磺酸钠（ 0.2%
35、） ，K 2Cr2O7（A.R） ；硫磷混酸（将150mL 浓硫酸缓缓加入 700mL 水中，冷却后加入 150mL H3PO4，摇匀）五、实验步骤10.02molL -1K2Cr2O7标准溶液的配制：准确称取 1.41.5g K 2Cr2O7于小烧杯中，加水溶解后转移至 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，计算 K 2Cr2O7的浓度。2.铁含量的测定（1）无汞法 移取样品溶液 25.00mL 于 250mL 锥形瓶中，加热至近沸，边摇动锥形瓶边慢慢滴加 SnCl2溶液，还原至浅黄色,加水约 50mL(冷却约 50)。然后加钨酸钠指示剂 6 滴,用三氯化钛溶液还原至溶液呈稳定蓝色,再
36、滴加特稀重铬酸钾溶液（滴定剂用水稀释 1:9）至蓝色刚好消失。流水冷却至室温, 加硫磷混酸 15mL，以水稀释至溶液体积 150mL 左右。加二苯胺磺酸钠指示剂 4 滴,用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫红色为终点。平行测定三次。16（2）有汞法（不做） 移取样品溶液 25.00mL 于 250mL 锥形瓶中，加热至近沸，边摇动锥形瓶边慢慢滴加 SnCl2溶液，直至溶液由深黄色变为近无色，过量1 滴 SnCl2，迅速用流水冷却，加蒸馏水 20mL，立即加入 HgCl210 mL， （此时应有白色丝状的沉淀生成，如果没有沉淀或沉淀黑色均需要重做）硫磷混酸 15mL，最后用蒸馏水稀释至 150 mL
37、，加二苯胺磺酸钠 4 滴，立即用 K2Cr2O7标准溶液滴定至出现稳定的紫红色为终点。平行测定三次。六、数据记录与处理表一称 量 瓶 重 铬 酸 钾 质 量称 量 瓶 剩 余 重 铬 酸 钾 质 量重 铬 酸 钾 质 量 m ( g )重 铬 酸 钾 定 容 体 积 （ mL）重 铬 酸 钾 浓 度 （ mol/L）表二1 2 3移 取 铁 盐 的 毫 升 数相 当 于 称 取 铁 盐 的 质 量 m（ g）K2Cr2O7 最 后 读 数K2Cr2O7 最 初 读 数K2Cr2O7 毫 升 数计 算 公 式 1010)(6Fe%72mMcVFeOCrKFe %平 均 值相 对 偏 差思考题 1
38、. K2Cr2O7法测定铁矿石中的铁时，滴前为什么要加入硫磷混酸? 加入酸后为何要立即滴定？2. 用 SnCl2还原 Fe3+时，为何要在加热条件下进行？还原后为何要迅速冷却？17实验八、铜盐中铜的测定一、实验目的1. 了解间接碘量法测定铜的方法和操作。2. 掌握 Na2S2O3标准溶液的配制和标定，了解 Na2S2O3的特点。二、实验原理1. 间接碘量法测定铜在弱酸性溶液中， 2Cu 2+ + 4I- = 2CuI + I2析出的 I2用 Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，间接测得铜的含量。I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-由于 CuI 沉淀表面会吸附一些 I2
39、使滴定终点不明显，加入少量 KSCN，使 CuI沉淀转变成溶解度比 CuI 小得多的 CuSCN，释放出被 CuI 沉淀表面吸附的 I2，CuI + SCN- = CuSCN + I-2. Na2S2O3标准溶液的标定用 K2Cr2O7标准溶液标定 Na2S2O3。反应式：Cr2O72-+6I-+14H+=2 Cr3+3I2+7H2OI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-三、仪器天平、碱式滴定管（50mL） 、碘量瓶(250mL)、移液管(25mL)、烧杯、容量瓶。四、试剂K2Cr2O7（s） （A.R） ，KI（100g/L） ，Na 2S2O35H2O(s)，KSCN（10
40、0g/L） ，H2SO4，CuSO 45H2O，Na 2CO3（s） ，HCl（1+1）HCl 五、实验步骤1Na 2S2O3溶液的配制称取 13.0g Na2S2O35H2O 于小烧杯中，加水溶解于煮沸后冷却的 500mL 纯水中，加 0.10g Na2CO3，保存在棕色试剂瓶中，摇匀，贴上标签，放置一周后，标定。2Na 2S2O3溶液的标定18用移液管移取 25.00mL K2Cr2O7溶液置于 250mL 碘量瓶中，加入 5mL 6mol/L HCl，10mL 100g/L KI，摇匀后放置暗处 5 分钟。待反应完全后，用约 100mL 水稀释。用 Na2S2O3溶液滴定至浅黄绿色。加入
41、 2mL 淀粉溶液，继续滴定至溶液自蓝色变为灰绿色即为终点，平行标定三份。计算 Na2S2O3准确浓度和结果的相对标准偏差。3铜含量的测定 准确移取 25.00mL 试液，分别置于 250mL 锥形瓶中，加水稀释至 100mL，加10mL100g/L KI，立即用 Na2S2O3溶液滴定至浅黄色，加入 2mL 淀粉溶液，继续滴定至浅蓝色，加 10mL100g/L KSCN 溶液，此时蓝色加深，继续滴定至溶液蓝色刚刚消失即为终点。平行测定三次。计算铜的质量分数和结果的相对标准偏差。六、数据记录与处理表一1 2K2Cr2O7 移 取 体 积 （ mL）重 铬 酸 钾 浓 度 （ mol/L）加 入
42、 KI（ 100g/L） 毫 升 数Na2S2O3 最 后 读 数Na2S2O3 最 初 读 数Na2S2O3 毫 升 数计 算 公 式 3NaNa2732)(6COSCrKOSVcNa2S2O3 浓 度 （ mol/L）平 均 值相 对 平 均 偏 差表二1 2移 取 铜 盐 的 毫 升 数相 当 于 称 取 铜 盐 的 质 量 m（ g）加 入 KI（ 100g/L） 毫 升 数Na2S2O3 最 后 读 数Na2S2O3 最 初 读 数19Na2S2O3 毫 升 数Na2S2O3 浓 度 （ mol/L）计 算 公 式 10)(Cu%3Na2mMcVCuOSCu %平 均 值相 对 平
43、均 偏 差思考题1. 硫代硫酸钠能否做基准物质？如何配制 Na2S2O3溶液？能否先将硫代硫酸钠溶于水再煮沸之？为什么？2. 用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 时为什么加入过量碘化钾？为什么在暗处放 5 分钟？滴定时为何要稀释？3. 间接碘量法测定铜为什么要在弱酸性介质中进行？4. 间接碘量法测定铜，在临近终点时加入 KSCN 溶液，为什么？实验九 邻二氮菲吸光光度法测定铁一、实验目的1学习选择波长等光度分析的实验条件。2掌握用邻二氮菲分光光度法测定微量铁的原理和方法。3掌握分光光度计和吸量管的操作方法。二、实验原理Fe2+在 pH=29 时与邻二氮菲（phen）生成稳定的红色配合物，
44、显色反应为：Fe2+3phen = Fe(phen)32+( max=510nm， max=1.1104)根据朗伯比耳定律：A=bc配制一系列标准色阶，在选定的 max下，测各溶液的吸光度。以吸光度 A 对浓度 c 作图，可作出标准曲线。再测未知试样的吸光度，然后由标准曲线查得对应的浓度值，可得未知样的总铁含量。 123450.2.30.4.50.6.7Ac(*10-4mol/L)Axcx标准曲线20测总铁时可先用盐酸羟胺将 Fe3+还原为 Fe2+，先加显色剂邻二氮菲，用 NaAc控制溶液的酸度为 pH5，进行显色。三、仪器与试剂722E 型分光光度计、分析天平、玻璃比色皿（1cm） 、容量
45、瓶(50mL)、吸量管（2、5mL）吸耳球、烧杯。四、试剂Fe(NH4)2(SO4)26H2O、HCl (1+1)、盐酸羟胺(10%)、NaAc(1molL -1)、邻二氮菲(0.15%)，丙酮。五、实验步骤1. 100mgL-1铁标准溶液配制准确称取 Fe(NH4)2(SO4)26H2O 0.7020g 于 100mL 烧杯中，加 80mL 6molL-1 HCl 溶液，溶解后定容至 1L，摇匀，100mgL -1铁标准溶液配制（可由实验室提供） 。2. 系列显色标准溶液的配制取 7 个 50mL 容量瓶，用吸量管分别移取0.00，0.50，0.80，1.20，1.60，2.00，mL 铁标
46、准溶液加入到 1-6 号容量瓶中，各加入 1mL 盐酸羟胺，摇匀。然后再依次加入 2.0mL 邻二氮菲，5mL 醋酸钠溶液（加入试剂需初步混匀） 。用去离子水稀释至刻度，充分摇匀。3.吸收曲线的制作和测量波长的选择用吸量管移取铁储备液 0.0mL 和 1.6mL，分别注入 50mL 容量瓶中，各加入1mL 盐酸羟胺，2mL 邻二氮菲，5mL 醋酸钠，用纯水稀释到刻度，摇匀。放置10min 后，用 1cm 比色皿，以试剂空白为参比液，在 480-550nm 之间，每隔 10nm测一次吸光度。在坐标纸上以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制吸收曲线。在吸收曲线上选择最佳测定波长。4标准曲线制作在选定
47、的波长下，用 1cm 比色皿，以试剂空白为参比，测定系列溶液的吸光度。在坐标纸上以浓度 c 为横坐标，以吸光度 A 为纵坐标作图，得标准曲线 A-C曲线。5.试样中铁含量的测定21准确移取适量未知铁样放入 7 号容量瓶中，按 2 中方法显色（此步与操作 2同步） ，在相同条件下测量其吸光度。从标准曲线上查出 7 号容量瓶中铁的浓度，最后计算出原试液中铁的含量（用 mgL 表示） 。也可用 origin 软件处理数据，得出回归方程和线性相关系数。把未知液的 A 代入回归方程计算出结果。表一溶 液 浓 度 (g /mL)波 长（ nm） 480 490 500 510 520 530 540 55
48、0吸 光 度 A表二标 准 溶 液 序 号 1 2 3 4 5 6 未 知铁 标 准 溶 液 的体 积 （ mL） 0.00 0.50 0.80 1.20 1.60 2.00铁 浓 度 (g /mL)吸 光 度 A思考题：1.在实验中，显色反应需加入哪些试剂？加入这些试剂的目的是什么?加入试剂的顺序能否任意改变？为什么？2.用工作曲线法如何测定未知液浓度？3.怎样用吸光光度法测定水样中的全铁和亚铁的含量？试拟出一简单步骤。附：722-E 型分光光度计简介分光光度计是根据物质对不同波长光的选择性吸收现象对物质进行定性和定量分析，判断物质的结构及化学组成的仪器。722-E 型分光光度计是单光束、可
49、见分光光度计，测量波长范围在 325-1000nm，吸光度显示范围 0-2.500，是可见光区进行吸光光度分析的常用仪器，具有较高灵敏度和准确度，操作简便快速。722-E 可见分光光度计外形如下图所示。一、构造22二、分光光度计的操作步骤1.仪器预热。取下防尘罩，接通电源，将电源开关打开，预热仪器 20min，使仪器读数稳定。2.调波长。根据实验要求，转动波长旋钮，使指针指示所需要的单色光波长。3.调节仪器“0”点。按显示模式（mode） ，使显示模式为 T，将黑色挡光体放入比色皿架，推入光路，按“0%T”键，显示屏为“0.0” 。取出挡光体，盖好样品室盖。 4.调节 T=100。将盛蒸馏水（或空白溶液或纯溶剂）的比色皿放入比色皿架中的第一格内，待测溶液放在其它格内，把比色皿暗箱盖子轻轻盖上，按“100% T /0A”
