有机化学的研究进展_黄培强.pdf

1、131 有机化学的研究进展 黄培强1唐功利2 赵刚2 岳建民3 吴金波2 田伟生2 (1厦门大学化学学院；2中国科学院上海有机化学研究所；3中国科学院上海药物研究所 ) Advance in Organic Chemistry Huang Peiqiang1, Tang Gongli2, Zhao Gang2, Yue Jianmin3, Wu Jinbo2, Tian Weisheng2(1Xiamen University, 2Shang Institute of Organic Chemistry, CAS, 3Shanghai Institute of Metria Medica) I

2、n 2008， the organic chemistry in China have made great progress. This annual report presented some main research achievements related to organic reaction, organic synthetic chemistry, natural product chemistry, elemental organic chemistry and bio-synthetic chemistry which made by chemists in China m

3、ainland. The annual collected 19 metallic or organic molecular catalytic reactions which have been reported in international journals such as JACS, Angew. Chem., and so on. The metallic catalytic reaction mainly involved the palladium catalytic reaction including allylic amination, allylic substitut

4、ion, arolyation of aniline, allene addition as well as domino reaction or multi-components reaction. Organic molecular catalytic reactions related to proline derivatives catalytic reactions. 29 new natural products included Pzewalskin B, Chlorahololides A and B, Machilaminosides A and B, Pre-schisan

5、artanin, Paxdaphnines A and B, Daphlongeranines A and B, Macropodumines D and E, E-alstoscholarine, Walsuronoids A and B, Chuktabularins AD as well as Chloropupukeananin which were isolated by Chinese scientists in 2008 will been presented in this report. These new molecules will be very useful for

6、new drug discovery and development. The chemical synthesis of some interested natural products such as Salinamide A, Chororfusin, Amphidinolide Y, lobatoside E, ()-Communesin F, ()-Stemonamine, Crisamicin A and so on have been finished by Chinese chemists and published in international journals. The

7、 synthesis of supposed and structural unique of N,N-dihydroporphyrin or isophlorin with 20 electron will be also collected in this annual report. This annual report not only collected Chinese organic chemists research achievement appeared in academic journals in 2008 but also contained some one appl

8、ied in industrial production. 132 一、引言 有机化学是化学科学中的一个十分重要的二级学科。有机化学作为一门中心学科，它的发展不仅与化学学科的发展直接相关，而且也不断地影响和促进着其它自然科学学科的发展。同样，有机化学作为一门实用性学科，其发展一直影响着人类社会的发展。有机化学与人类社会发展息息相关，与国民经济建设密切相连。我国有机化学事业在近年来得到显著发展，从事有机化学和与有机化学相关研究工作的人员越来越多，研究工作水平不断提高。通过对我国有机化学学科近2 年发表的研究论文进行了系统检索，本报告总结了有机反应、有机合成化学、天然产物化学、元素有机和生物合成等

9、有机化学研究领域的主要进展。 二、有机反应的研究进展 有机反应是有机化学学科中最为活跃的研究领域， 我国在这一研究领域人员荟萃、成果丰硕。 1 碳 -氢键活化 在比较惰性的碳 -氢键活化方面，中国科学院上海有机化学研究所 (本文以下简称为上海有机所 )刘国生课题组通过在氧气存在下，金属钯催化烯丙基位碳 -氢键的活化，实现了烯烃的烯丙位氨化反应，提供了一种从简单的烯烃原料合成烯丙胺的方法 (Angew.Chem. Int.Ed., 2008, 47: 4733.)。 R+R1O NHTsOPd(OAc)2(10 mol%)/ MA(40 mol%)NaOAc/ 4 A M.S./ DMA/ O2

10、(6 atm)oR N OR1TsO(major)RNTsOR1O+(minor)在芳香烃的碳 -氢键活化方面， 北京大学化学系施章杰课题组通过芳香烃上的导向基团，在金属钯和氧化剂 共同催化下，使芳香烃的碳 -氢键活化，实现了一般芳香烃的直接芳基化，从而形成新的碳 -碳键 (Angew.Chem.Int.Ed., 2008 47: 1473; Angew.Chem.Int.Ed., 2007, 46: 5554; J.Am.Chem.Soc., 2007, 129: 7666; J.Am.Chem.Soc., 2007, 129: 6066)。 133 NHAcArB(OH)2 Pd(OAc)

11、2(5 mol%)Cu(OTf)2(1 equiv)/ Ag2O(1equiv)Toulene, 120oCArSi(OMe)3ArHPd(OAc)2(5 mol%)Cu(OTf)2(1 equiv)/ O2(1atm)EtCOOH, 120oCPd(OAc)2(5 mol%)Cu(OTf)2(2 equiv)/ AgF(2 equiv)Dioxane, 110oCNHAcAr2加成 -环化反应及串级反应 上海有机所麻生明课题组继使用 2种不同联烯的加成 -环化反应生成 ,-不饱和 -内酯 (J.Am.Chem.Soc., 2007, 129: 10948)之后，又通过金属钯催化联烯的加成-环

12、化反应，生成了高张力的氮杂四员环 (Angew.Chem.Int.Ed. 2008, 47: 4581)。 +Pd(OAc)2/ LiBr.H2OHOAc/ BQ/ 60 oCArH COOH R2R1OOArR1BrR2RNCOOEtEtOOCHN+ ArIPd(PPh3)4/ Cs2CO3CH3CN/ 80 oCNNCOOEtEtOOCArR华东师范大学化学系张俊良课题组发展了一种钯催化三组份加成 -环化 -偶联的高效合成多取代呋喃的方法 (Angew.Chem.Int.Ed., 2008, 47: 4729)。 +R1OClPdCl2(CH3CN)2K2CO3CH3CNrtR3+ MeO

13、HR2OR1R3R3MeO兰州大学化学系梁永民课题组通过钯催化加成 -环化 -偶联的串级反应，一步构建了苯并螺环，为合成此类化合物 提供了一种有效方法 (Angew.Chem.Int.Ed., 2007 46: 7068)。 COOEtCOOEtOR+OHIRPd(PPh3)4/ Cs2CO3DMF, 100 oCOCOOEtCOOEtR上海有机所赵刚课题组研究了一系列邻炔基醛类化合物与有机锌试剂的加成环化串级反应。对于邻炔苯甲醛类底物，立体选择性得到了 5-exo-dig 型的成环方式，而对邻位的脂环炔烯醛类底物，则只生成并环的四取代类呋喃产物134 (J.Org.Chem., 2008,

14、73: 2947)。 CHOR1RRZnR1RO“Zn“*For cycloalkene compoundsFor aromatic cyclesOR1RORR1ligand 2br.t.refluxrefluxees up to 97%Z/E = 100:0上海大学郝建课题组巧妙地通过一锅法串级反应， 在 PPh3/CCl4/Net3/70oC 反应条件下，对 o-氨基苯乙醇类底物进行环合，合成得到了 N-酰基二氢吲哚类产物 (J.Org. Chem., 2007, 72, 9364)。 天津大学马军安课题组利用催化 Nazarov 环化和亲电氟化的串级反应， 立体选择性地合成了多取代的吲哚

15、酮类产物 (Org. Lett., 2007, 9, 3053)。 3 烯丙基反应 北京大学焦宁课题组发现，和正常的 Heck 反应相反，在没有配体存在下的钯催化烯丙基酯的 Heck 反应中，离去基团没有发生消除而是被保留了下来(Angew.Chem.Int. Ed., 2008, 47: 4729)。 AcOArI+R1R2AcOR1R2ArPd(OAc)2(5 mol%)Ag2CO3(0.6 equiv)benzen/ Air/reflux上海有机所侯雪龙课题组以芳香酮的烯丙基化反应为研究对象， 实现了此类135 化合物的高立体选择性的 -烯丙基化 (J.Am.Chem.Soc., 200

16、7, 129: 7718)。 L= 上海有机所卿凤翎课题组首次 通过分子设计，利用 Reformatskii-Claisen 反应、烯烃复分解成环反应、钯催化烯丙基化反应等步骤合成了 3,3-二氟 -2-羟甲基 -4,5-不饱和环状核苷分子 (Org. Lett., 2007, 9, 5437)。 4 不对称加成 华东师范大学化学系胡文浩课题组通过 Rh/Zr 协同催化重氮乙酸酯、 醇和醛的三组份不对称加成，生成了高对映和非对映选择性的 ， -二醇羧酸酯 (Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47: 6647)。 COOMeArN2+ ROH Ar1CHO+Rh2(OAc

17、)4/ Zr(OnPr)4ArORHOHMeOOCAr1ArORHOHMeOOCAr1+erythro- threo-dr up to: 9:1; ee up to: 98%L2OHOHIIL2南开大学化学系周其林课题组发展了一种铜盐在手性螺环双噁唑啉存在下重氮乙酯与酚 (或 )水的不对称碳氢键插入羟基反应，生成了高对映选择性 -羟基酸酯 (J. Am. Chem. Soc., 2007, 129: 12616; Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47: 932)。 +R1OR2MeOOCO R3Pd(C3H5)Cl2/LLiHMDS/LiClDME-5oCR1OR2R

18、3dr: 5:1-21:1; ee up to: 99%136 L3: 2.5 偶联反应 北京大学化学系王剑波课题组发展了一种钯催化芳香碘化物或烯基碘与重氮乙酯的交叉偶联反应以及插羰基化反应 (J.Am.Chem.Soc., 2007, 129: 8708)。 COOMeN2+ArIPd(PPh3)4/DBUBu4NBr/ CH3CN45oCPd(PPh3)4/DBUBu4NBr/ CH3CN45oCCOOMeN2ArCOOMeN2ArO上海有机所李超忠课题组利用碘化亚铜在 1,10-菲咯啉存在下催化醇与烯基溴发生分子内的 Ullmann偶联反应，区域选择性生成了高张力的环丁醚，而在钯催化的条

19、件下没有反应的发生。 该方法为合成这类化合物提供了一种简单有效的途径 (J.Am. Chem.Soc., 2007, 129: 8092)。 Br OHBrCuI(10 mol%)/CH3CNN N(20 mol%)refluxOBr6 手性反应 上海有机所林国强课题组从环辛二烯经过关键酶拆分和有关化学转化制备C2 对称的手性环戊烯并环双烯的新型手性配体，在金属铑催化芳基硼酸对磺酰亚胺反应得到高对映选择性手性仲胺 (J.Am.Chem.Soc. 2007 129: 5336)。 +COOMeN2ArH2OCuCl(5 mol%)/L3(6 mol%)NaBAr4COOMeArOHee up t

20、o: 92%137 ArB(OH)2+Ar1NTsRhCl(acac)22/ L4Toulene/Et3NAr Ar1NHTsee up to: 99%HHArArL47 有机催化剂催化的反应 赵刚课题组利用廉价易得的脯氨酸衍生的氨基醇有机小分子催化剂， 以过氧叔丁醇为氧化剂，实现了没有金属参与的烯酮高对映选择性的环氧化，为合成手性环氧化合物提供一种实用的合成方法 (J.Org.Chem., 2007, 72: 288)。 L5 (10-30 mol %)TBHP, hexane, r.t.R2R1ONHHOBnOR2R1OOee upto 96%L5上海有机所刘金涛课题组利用有机小分子催化，

21、成功实现了含三氟甲基的,-不饱和酮与一般甲基酮之间的对映选择性醛醇反应， ee 值高达 95% (Org.Lett.,2007,9, 1343)。 2.8 亲核氟烷基化反应 上海有机所胡金波课题组通过对含氟碳负离子化学的系统研究，提出了含氟碳负离子化学中的 “负氟效应 ”概念，并通过一系列调控策略实现了高效的化学、区域、 立体选择性的亲核氟烷基化反应 (Angew.Chem.Int.Ed., 2007, 46:786; 2489)。 138 ROSXOO(1) PhSO2CF2H, LHMDSTHF-HMPA, -78 oC, 30 min(2) 20% H2SO4(H2O)RXHCF2SO2

22、PhRXHRXHHFFFF(X = O, NR)DMF, -40to -20oCBuSN RtO HTMSCF2SPh (1), F-BuSNHRtO CF2SPh(1) HCl, MeOH, rt(2) allyl bromide, K2CO3NHRCF2SPhBu3SnH, AIBN (cat.)tolueneNHRFF1 CFF三、有机合成化学进展 有机合成化学是有机化学的中心研究领域 ，有机合成化学的发展状况代表着一个国家的有机化学的研究水平。与有机反应比较，我国有机合成化学，特别是复杂化学结构的天然产物的合成研究一直落后于西方发达国家。近二十年，由于有机合成化学面临研究工作周期长、

23、发表学术论文的难度大和难以适应我国的学术评价标准要求等原因，此研究领域的研究工作状况更是每况愈下。可喜的是在艰难的学术生态环境下，还是有少数有机化学家坚持从事有机合成化学的研究，并取得了理想的成就。 1 大环合成 上海有机所陈庆云院士课题组首次利用锌粉还原 -四 (三氟甲基 )-meso-四苯基铜 ( )卟啉，得到了具有相对稳定的 20 电子非芳香体系的 isophlorin，产物结构通过了单晶衍射的确认， 从而首次以实验结果证实了半个世纪前有机合成大师Woodward 在研究叶绿素合成时提出的具有 20 电子的 N,N-二氢卟啉(N,N-dihydroporphyrin or isophlo

24、rin) 的假想结构 (J. Am. Chem. Soc., 2007, 129:5814)。 139 NNNNPhPhPh PhF3CF3CCF3CF3CuZn, DMSOr.t., 1 hNHHNHNNHPhPhPh PhF3CF3CCF3CF32 天然产物全合成 (1)疫霉菌性激素 1 四川大学药学院秦勇教授通过全合成确定了疫霉菌性激素 1 的绝对立体化学。这一在国际上处于领先地位的结果由秦勇、完成互补性工作的日本东京农大 Yajima 教授及承担生化实验的名古屋大学屈建华博士3 人作为相同贡献的通讯联系人合作发表 (Nature Chem. Biol., 2008, 4:235)，发表

25、后即获英国皇家化学会 Chem. World 和 Synform (SYNFORM, 2008/06, A70, published online: 20.06.2008, DOI: 10.1055/s-2008-1078523)等刊的报道和评述， 认为该工作揭示了一个 70 多年的科学疑案。 (2)海洋环肽 上海有机所马大为小组用 28 步完成了 Salinamide A 的首次全合成 (Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47:3614)。 该研究所的姚祝军小组完成了复杂天然产物环肽化合物 chororfusin 的首次全合成，并确定了未知手性碳的绝对立体化学，从而纠

26、正了原来错误的结构指定(J.Am. Chem.Soc., 2007,129:6400)。 140 香港科技大学的戴伟民课题组通过烯烃复分解反应，完成了海洋大环内酯Amphidinolide Y的全合成 (Org. Lett. 2007, 9:2585)。 (3)多糖和糖苷 北京大学叶新山小组发展了基于预活化和反应性差异的多糖一瓶合成法， 区域和立体专一地合成了 LewisX五糖及其二聚体 (J. Org. Chem., 2007, 72, 8958)。 上海有机所余飚小组通过 73 步完成了具有强抗肿瘤活性的天然产物三萜类糖苷 lobatoside E 的首次全合成 (J.Am.Chem.So

27、c., 2008, 130:5872)。 141 该所的田伟生小组首次利用剑麻工业废弃物中获得的 tigogeni，经 13 步，以9.0%的总产率合成了强抗癌活性化合物 5(6)-二氢化 -OSW-1 (Tetrahed. Lett., 2007, 48: 3475)。 (4)生物碱及具有抗肿瘤活性的天然物的全合成 秦勇小组通过以卡宾插入环卤烷化反应为一重排关键反应的合成策略， 以 23 步和 3%的总产率完成了复杂五环生物碱外消旋体 ()-communesin F 的全合成 (J.Am.Chem. Soc., 2007, 129:13794)；他们还通过环丙烷化反应，发展了生物碱五环结构的

28、快捷合成法，进而用于 ()-minfiensine 的全合成 (Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 3618)。 姚祝军小组建立了基于串级反应 (cascade reactions)合成强抗肿瘤活性喜树碱类生物碱喜树碱 (Org. Lett., 2007, 9: 2003)的简便方法。通过这一策略，还分别用 8 步、 16%的总产率和 5 步、 47%的总产率合成了 luotonin A 和 22-羟基acuminatine(J. Org. Chem., 2007, 72:6270)。 142 云南大学张洪斌小组通过汇聚合成策略合 成了抗肿瘤活性的天然产物鬼臼毒素

29、 (Org. Lett., 2007, 9:1199)。 厦门大学黄培强小组发展了助抗癌活性 hapolosin 及其类似物库的合成方法(J.Comb.Chem., 2007, 9(3):386)。 hapalosin analogues libraries (1Ln)R= n-C5H11n-C6H13n-C7H15R= CH3C2H5n-C3H7R= n-C3H7n-C4H9n-C5H11(n = 3; 9; 27)ONOOOOROHRRCH3通过串连半频哪醇重排 Schmidet 反应和 Dieckmann 缩合反应，兰州大学涂永强小组发展了外消旋 ()-Stemonamine 的高效全合

30、成方法 (Org. Lett., 2008,10(9): 1763-1766)。 143 通过 Pd/TMTU 催化的烷氧羰基化环合成，分子间 D-A 反应及新型 Pd-硫脲催化的偶联反应， 北京大学杨震小组完成了 Crisamicin A 的首次全合成 (Org.Lett., 2008, 10(14):3017)。 基于不对称催化杂 D-A 反应， 四川大学冯小明小组完成建立了 (R)-(+)-Kavain和 (S)-(+)-Dihydrokavain 的不对称合成方法 (Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 1308; Org. Lett., 2008,10(6

31、):1311)。 OOOMePh(R)-(+)-Kavain (S)-(+)-DihydrokavainOOOMePh(5)其它天然物的全合成 下表列出了已经报道其全合成的其它代表性天然产物。 GymnorrhizolOrg. Lett. 2007,1715Ziziphine NOrg. Lett. 2007,1367Org. Lett. 2008,2457NOHCH3H(CH2)9HOO OHmorusimic acid DSynlett 2008, 1189-1192(+)-1-Epi-castanospermineTetrahedron Lett. 2008, 49,383-386NHO

32、HHOHOOH188a144 3天然产物的生物合成 上海交通大学邓子新院士和周秀芬教授领导的课题组是国内较早从事天然产物生物合成研究的团队之一，他们针对的对象主要以农用抗生素为主。在率先发表了井岗霉素 (Validamycin A)生物合成基因簇的基础上，他们通过体内基因置换与体外生化相结合的方法阐明了糖基转移酶 Val G(J. Nat. Prod., 2008,71:1233)和激酶 Val C(Chembiochem. 2007 8: 632)的功能； 在报道南昌霉素 (Nanchangmycin)生物合成基因簇的基础上， 发现并系统研究了一个特殊的负责聚醚化合物生物合成中催化聚酮链解离

33、的硫脂酶 ，并提出了可能的后修饰 -解离机制 (Chem Biol.,2008,15:449)；通过对聚烯化合物杀假丝菌素 (Candicidin)生物合成途径中聚酮合成酶功能域的调控， 阐明了系列化合物的结构和可能的合成机制 (Chem Biol., 2008,15: 629)。另外，他们还克隆了肽核苷类抗生素灭粉霉素 (Mildiomycin)的生物合成基因簇 (Chembiochem. 2008 9: 1286)。 上海有机所的刘文研究员课题组和唐功利研究员课题组合作， 从事结构新颖的复杂聚酮、聚肽化合物的生物合成研究。他们克隆了抗肿瘤化合物番红霉素(Saframycin A)(J.Ba

34、cteriol., 2008,190:251) 、阿进霉素 (Azinomycin B)(Chem Biol.,2008,15: 693)和替曲卡星 (Tetrocarcin A)(J.Bacteriol., 2008,190:6014)的生物合成基因簇，提出了可能的生物合成途径，为进一步系统研究包括非蛋白源氨基酸、 螺乙酰乙酸内酯等独特结构单元的生物合成机理和抗肿瘤天然产物的组合生物合成奠定了基础。另外，中国科学院微生物研究所的谭华荣研究员课题组的尼可霉素 (Nikkomycin X)(Curr.Microbiol.,2007,55:537;Biochem.Biophys.Res. Comm

35、un.,2007,361:196;2007,362:1031) 、杨克迁研究员课题组的嘉德霉素(Jadomycin B)(Appl.Microbiol.Biotechnol., 2007,76:883)以及中国协和医科大学王以光研究员课题组的格尔德霉素 (Geldanamycin)(Arch. Microbiol., 2008,189:501)，对生物合成基因簇中部分基因功能的研究均取得了进展。 145 NNOOH3CONHOOHHCNHHOOOCH3OHNNHH3COOOOOHOONHOOOOOHOOHHOCHOOHONHNO2OOOOOOOOHHOOOCH3OOONHHOOHOOHHOOH

36、OHOOHOHOHOHOHNNNH2HOOOOHCO2HNHONH2HONHH2NNHOHHOOO O O O OOOOHOHOHOHHOHHH2NOO OHOHOO O OH OH OH OOHCO2HOOOHNH2OHHNNOCHOOOH OHCO2HHNOHONH2NHONOOOHOOOHHOOHHOOOH3COONHOHOCONH2H3COH3CO四 天然产物化学的进展 天然产物化学是有机化学的传统研究领域。 虽然发现新的天然产物越来越困难，我国天然产物化学家还是在近两年取得了显著成绩。 1萜类 从传统中药 大紫丹参 (Salvia przewalskii)分离得到了一个新骨架的二萜p

37、rzewalskin B，该化合物具有中等的抗 HIV-1活性，其 IC50为 30 g/mL(Org.Lett., 2007, 9: 291)。 146 OOOHOH1从全缘金粟兰 (Chloranthus holostegius)全草中分离鉴定了 2个高度复杂的倍半萜二聚体 chlorahololides A 和 B，它们具有很强和选择性钾离子通道 (IK)抑制活性，其 IC50分别为 10.9 和 18.6 mol/L(Org. Lett., 2007, 9, 903)。 2 3OHOOMeO2COHOO HOOOHOOHOOOOOOOOOH从 Machilus yaoshansis 的

38、树皮分离得到 2个很独特的三萜甙 machilaminosides A 和 B，它们对肿瘤细胞株有细胞毒性作用，并对其 TNF- 的分泌具有抑制活性 (Org. Lett., 2007, 9:129)。 OOHN NHOOHHOHOOHOHOHOOHOOOHOHOOHOHOHOOHOHNHNNNNOOHOHHO4 5从传统中药五味子 (Schisandra Chinensis)中分离鉴定了一个 13, 16-环化的新骨架三萜 pre-schisanartanin， 其结构通过 X单晶衍射验证， 并使用修正的 Mosher 方法确定了其绝对构型 (Org. Lett., 2007, 9, 207

39、9)。 OOOOOHOHHOHHOAcOHOH6147 2 虎皮楠生物碱类 从脉叶虎皮楠 (Daphniphyllum paxianum)的种子中分离鉴定了 2个环系独特的虎皮楠生物碱 paxdaphnines A和 B，并通过波谱数据、化学和 X单晶衍射确定了其结构和绝对构型。这是首次发现的 1,19-二去甲虎皮楠类型高度笼状的生物碱(Tetrahedron, 2007, 63, 115)。 NHOOMeONHHOOMeOH78从长序虎皮楠 (Daphniphyllum longeracemosum)中分离鉴定了 2个新环系的虎皮楠生物碱 daphlongeranines A和 B，它们对血

40、小板凝聚有弱的抑制活性 (Org. Lett., 2007, 9, 2509)。 ONOHOOOHNOHOOHO9 10从交让木 (Daphniphyllum macropodum)中发现 2个新骨架类型的虎皮楠生物碱 macropodumines D和 E(Org. Lett., 2007, 9, 477)。 NMeO2COHOHOHNOCO2MeAcOOAcCHOHH11 123 其它生物碱 从糖胶树 (Alstonia scholaris)中分离鉴定了一对骨架重排的单萜吲哚生物碱，并分别命名为 E-alstoscholarine 和 (19,20) Z-alstoscholarine(O

41、rg. Lett., 2007, 9, 1817)。 148 13 14NHMeO2CNCHONHMeO2CNCHO其后，他们又从糖胶树 (Alstonia scholaris)中分离得到了一个笼状单萜吲哚生物碱 scholarisine A(Org. Lett., 2008, 10, 577)。 15NONHHHO4 具有生理活性的新骨架分子 从割舌树 (Walsura robusta)中分离出了第一个含过氧官能团的柠檬苦素类化合物 walsuronoid A( 左 ) 以及 2 个 18(1314)-abeo-limonoid 新骨架化合物 walsuronoids B(中 )和 C(右

42、)，其中 walsuronoids A和 B具有良好的抗疟活性 (Org. Lett., 2007, 9, 2353)。 OOOAcOHOAcOOAcOOHOOOHOHOOHOOOHOHO161718从越南割舌树 (Walsura cochinchinensis) 中发现新骨架类型化合物walsucochins A 和 B，它们在 1、 5 和 10 mol/L 的浓度下，对过氧化氢诱导的神经细胞损伤有明显的保护作用 (Org. Lett., 2008, 10, 465)。 1920OOMeOH HOOMeO从蓝桉 (Eucalyptus globules)中分离到 3 个 3,5-二甲酰基异

43、戊基均苯三酚偶联149 的 cadinane 新骨架类型化合物 eucalyptals AC，它们对 HL-60 肿瘤细胞具有选择性的抑制作用 (Org. Lett., 2007, 9, 5549)。 212223OHOOHCOHCHOOHOHOOHCOHCHOOHOHOOHCOHCHOOHOH5其它新骨架分子 从中华卷柏 (Selaginella sinensis)中分离得到一个新骨架类型的染料分子(selaginellin)( J.Org.Chem., 2007, 72, 3921)。 OHOHOHOOH24Chuktabularins AD 是从麻楝 (Chukrasia tabular

44、is)中分离鉴定的新骨架化合物，其共同点在于都拥有独特的 2,7-二噁二环 2.2.1庚烷结构片段 (Org. Lett., 2007, 9, 3383)。 OAcOAcOOHOHOOOAcAcOOOOAcROAcOAcOOHOHOOOAcAcOOOOAcRR25 H26 CH3R27 H28 CH3Chloropupukeananin是从植物内生菌 (Pestalotiopsis fici)中发现的第一个含氯原子的 pupukeanane 型化合物 , 其结构通过 NMR和 X单晶衍射确定 (Org. Lett., 2008, 10, 1397)。 150 29OOCH3CH3ClOHOOO

45、HOOHH3COOCH3HO五，有机化学研究成果在国民经济建设中作用正在展现 在国家各种科学基金经费支持下，我国有机化学学科的科研人员在国际有影响的学术期刊发表学术论文的数量、质量不断增加、提高。与此同时，有机化学学科为国家国民经济建设服务的研究工作成果也不断涌现。 为解决我国甾体药物工业生产中的重大环境污染问题 (即应用了长达近 60年的甾体皂甙元铬酐氧化降解生产技术、每年产生约 8000t 含金属铬环境污染物 )，上海有机所田伟生教授小组经过十多年的坚持不懈努力， 研究提供的用双氧水代替铬酐氧化降解甾体皂甙元的洁净生产技术 (田伟生等，中国专利 CN1221563C 16-脱氢孕烯醇酮及其

46、同类物的洁净生产技术 )已经完成了中试研究，目前 正在上海市科委专项项目支持下着手进行试生产。此技术在化工原料使用上遵循了 “原子经济性 ”原则，实行了化工生产的 “零排放 ”，为我国化学工业洁净生产给出了又一样板。此技术推广后，不仅可以实现每年减少 8000t 含金属铬环境污染物，还可以从此生产过程的废弃物中回收 500t 以上的手性试剂。此技术推广后不仅可以促进我国甾体药物工业发展，也有助于我国黄姜、剑麻种植、加工行业的环境污染的治理。作者们相信：随者我国有机化学学科不断发展，我国有机化学工作者不仅能够在国际一流刊物上发表学术论文，扩大我国有机化学学科的影响，也能为我国国民经济建设做出实实在在的贡献。