有机化学 第三版 高鸿宾chapt1

1、取代基。
,一元酚：,苯酚 （石炭酸） Phenol,3-氯苯酚 间氯苯酚3-Chlorophenol,4-硝基苯酚 对硝基苯酚 4-Nitrophenol,5-甲基-1-萘酚 5-Methyl-1-naphthol,多元酚：,1,4-苯二酚对苯二酚Hydroquinone 1,4-Benzenediol,1,2,3-苯三酚连苯三酚,1,3,5-苯三酚 均苯三酚 1,3,5-Benzenetriol,2,6-萘二酚 2,6-Naphthalenediol 2,6-Dihydroxynaphthalene,邻羟基苯甲酸（水杨酸） 2-Hydroxybenzoic acid Salicylic acid,对羟基苯甲醛 4-Hydroxybenzaldehyde,如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。
,苯甲醇（苄醇） Benzyl alcohol,1-苯基乙醇 -苯基乙醇,2-苯基乙醇 -苯基乙醇 2-phenylethanol,羟基连在侧链上为芳醇,（二）酚的制法1. 从异丙苯制备 2. 从芳卤衍生物制备3. 从芳磺酸制备 4. 从芳胺制备 1. 从异丙苯制备,氢过氧化异。

2、 1,5-己二烯,丙二烯 1,2-丁二烯,1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯）,(2)二烯烃的命名（标明每个双键位置和顺反关系）,1,4-己二烯,1,2-戊二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯,顺,顺-2,4-己二烯 或(Z,Z)-2,4-己二烯,(二) 共轭二烯烃的工业制法,(1)1,3-丁二烯的工业制法 (甲) 从裂解气的C4馏分提取常用溶剂有糠醛、乙腈、DMF 、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、DMSO 、和乙酸酮-氨溶液等。
,(乙)由丁烷和/或丁烯脱氢生产,(2) 2-甲基-1,3-丁二烯的工业制法 (甲) 从裂解气的C5馏分提取 (乙) 由异戊烷和异戊烯脱氢生产 (丙) 合成法 (a)由异丁烯和甲醛制备,(b) 由丙烯制备,(c)由丙酮和乙炔反应制备,(三)共轭二烯烃的化学性质,(1) 1,4-加成反应,影响1,2-加成和1,4-加成的的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。
,极性溶剂有利于1,4-加成,一般低温有利于 1,2-加成, 温度升高有利于 1,4-加成,(2) 电环化反应,。

3、2）系统命名法,5-甲基-3-乙基辛醛,2-丁烯醛(巴豆醛),4-甲基-2-戊酮,苯乙醛,2-羟基苯甲醛(水杨醛),3-硝基苯乙酮,2,3-戊二酮(-戊二酮),2,4-戊二酮(-戊二酮),4-氧代戊醛或4-戊酮醛(-戊酮醛),（二）醛和酮的结构,键,键,甲醛的分子结构,（三）醛和酮的制法 （1）醇的氧化或脱氢,Oppenauer氧化; 异丙醇铝是催化剂, 反应中双键不受影响。
,（2）羰基合成,（3）同碳二卤化物的水解,（4）羧酸衍生物的还原,（5）芳烃的氧化,（6）芳环上的酰基化,Gattermann-Koch 反应:,联苯、烷基苯、烷氧基苯反应收率较高。
,（四）醛和酮的物理性质,沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。
,水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。
,NMR：醛基质子的化学位移=9-10ppm，与羰基相连CH3质子化学位移在2.2ppm左右；与羰基相连CH2质子化学位移在2.5ppm左右 。
,IR：C=O伸缩振动在1710-1720cm-1(酮）或1730-1740cm -1 （醛）处； 羰基与不饱和体系共轭时相应降低 30cm -1 （红移）。
醛基之。

4、糖低聚糖多糖,不能水解成更小分子的多羟基醛或酮， 如果糖和葡萄糖等,能水解成几分子单糖的碳水化合物， 如蔗糖、麦芽糖和纤维二糖等,能水解成较多分子单糖的碳水化合物， 如淀粉和纤维素,按分子中碳原子数目，单糖分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖等。
分子中含有醛基的叫醛糖，含有酮基的叫酮糖。
,（二）单糖,自然界最主要的单糖是戊醛糖（如核糖）、己醛糖（如葡萄糖、半乳糖）和己酮糖（果糖）。
,（1）单糖的构型和标记法,单糖采用相对构型进行标记: 手持编号为1 的碳 原子让碳链自然下垂，把羟基分置碳链两侧编号 最大的碳原子上的羟基在右侧为D构型，在左侧 为L-构型。
自然界所有单糖为D-构型。
,D-(+)-甘油醛,D-(-)-赤藓糖,D-(-)-苏阿糖,D-(-)-核糖,D-(-)-阿拉伯糖,D-(+)-木糖,D-(-)-来苏糖,D-(+)-Glyceraldehyde,D-(-)-Erythrose,D-(-)-Threose,D-(-)-Ribose,D-(-)-Arabinose,D-(+)-Xylose,D-(-)-Lyxose,D-(+)-阿洛糖,D-(+)-阿卓糖,D-(+)-葡萄糖,D-(+)。

5、常见有机波谱,2、有机四大谱及其特点,有机四大谱：紫外吸收光谱、红外吸收光谱、 核磁共振谱、质谱,0.01-5mg(与天平精度有关）,0.1-1mg,1-5mg,0.001-0.1mg,2-10万,5-50万,100-1000万,50-500万,3.电磁波谱与有机光谱的对应关系,/nm,/cm-1,1.红外吸收光谱的定义,红外吸收光谱是分子中成键原子振动能级跃迁而产生的吸收光谱，只有引起分子偶极距变化的振动才能产生红外吸收。
,二、红外吸收光谱,2.分子振动与红外光谱,振动方程式：,k:力常数，与化学键的强度有关（键长越短，键能越小，k越大）, m1和m2分别为化学键所连的两个原子的质量，单位为克。
,即：化学键的振动频率（红外吸收峰的频率）与键强度成正比，与成键原子质量成反比。
,亚甲基的振动模式：,一些化学键伸缩振动的力常数 ：,对称伸缩振动 (s) 反对称伸缩振动(as),剪切振动 (s) 面内摇摆振动 (),面外摇摆振动 () 卷曲振动 (),3.有机化合物基团的特征频率,(1) 特征频率区：红外光谱中4000-11300cm-1的高频区称。

6、的特征,1. 键键能较键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。
2. 碳碳双键不能以键为轴自由旋转。
,4. 碳原子轨道的 sp 杂化,1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p,未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。
,1个sp 杂化轨道 2个sp 杂化轨道,5. 碳碳三键的组成,2个键,1个C-C键， 2个C-H键,乙炔分子中：,二、烯烃和炔烃的同分异构现象,当 C 4：有1碳链异构、位次异构、顺反异构,碳链异构,2. 位次异构,3. 顺反异构 （针对双键）,同 分 异 构,丁烯 戊炔,三、烯烃和炔烃的命名,1. 常见的烯基和炔基,烯丙基 ( 2-丙烯基),异丙烯基 ( 1-甲基乙烯)基,乙烯基,丙烯基 ( 1-丙烯基),乙炔基,丙炔基 1-丙炔基,炔丙基 2-丙炔基,2. 烯烃和炔烃的命名,1). 衍生物命名法 （自学）,2). 系统命名法,（1）选主链：不饱和键在内，称 “ 烯或炔” （2）从靠近不饱和键的一端编号，如1，2， （3）取代基位次、数目名称写于 烯或炔之前，用 “”隔开。

7、含有C、H等元素，但具有典型无机化合物性质，不是有机化合物；另外一些化合物如四氟乙烯、硼烷、氮化硼（B3N3)不含有C或H甚至不含C也不含H，但具有典型有机化合物性质，属有机化合物。
,有机化学：研究有机化合物的组成、结构、性质及其变化规律的科学。
,（1）原子间主要通过共价键相连。
（2）多数有机化合物熔点低、易燃烧。
（CCl4例外，灭火剂） （3）大多有机化合物不容易溶于水。
（低分子量醇、醛酮、羧酸以及氨基酸、糖类化合物易溶于水） （4）大多数有机化合物的反应速度低、副反应多。
（三硝基甲苯(TNT)可以进行爆炸式反应）,（二） 有机化合物的特性,（三） 分子结构和结构式,分子结构：指分子中原子的成键次序和键合方式。
,分子式：C2H6O 沸点： 78.2 -23,1-丙醇环戊烷,短线式 缩简式 键线式,脂肪族化合物常用缩简式、环状化合物常用键线式！,（1）键长 指成键原子核之间的距离,一些共价键的键长,（四）共价键的属性,甲烷C-H键键能（414kJ.mol-1)是上述解离能的平均值。
,（2）键能 指成。