第五章_阳离子表面活性剂

第五章 表面活性剂与高分子,石油大学,第一节 表面活性剂,一、什么是表面活性剂,1.定义:少量存在就能大大降低表面张力的物质。,2.结构特点: 两种基团:亲水基团、疏水(亲油)基团,3.表面活性剂降低表面张力的原因,二、表面活性剂的分类,(一) 按电学性质分,(二) 按分子量分,第一类:阴离子型表面

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1、Anionic Surfactants,Carboxylates,Alkyl benzene Sulphonates,Soaps,LABS,FAS,第二类 阳离子型表面活性剂,第三类 非离子型表面活性剂,1.阴离子-非离子型,第四类、两性活性剂,2.阳离子-非离子型,3.阳离子-阴离子型,(二)按分子量大小分类,可分为低分子表面活性剂和高分子表面活性剂。
,1.阴离子表面活性剂的命名,十八酸钠,十二烷基磺酸钠,十二醇硫酸酯钠盐/十二烷基硫酸钠,十二醇磷酸酯二钠盐/十二烷基硫酸钠,2 阳离子表面活性剂的命名,3 非离子表面活性剂的命名,按高分子命名 按习惯商品名称命名,5.高分子型表面表面活性剂的命名,四、表面活性剂的稀溶液和浓溶液,1.极稀溶液,溶液中表面活性剂单分子,界面吸附层中的表面活性剂分子,2.稀溶液,溶液中表面活性剂的缔合分子,溶液中表面活性剂单分子,界面吸附层中的表面活性剂分子,3.较浓溶液,胶束,胶束:溶液中表面活性剂分子的结合体,临界胶束浓度(cmc):,表面活性剂在溶液中开始明显生成胶束的浓度,胶束(溶液中表面活性剂的结合体),。

2、 七、洗涤,2019/7/10,3,1、加溶的概念当表面活性剂溶液的浓度增大时,表面活性剂会缔合形成聚集体,胶团(或胶束)。
正胶团:在水相中的胶团称为正胶团,通常指的胶团即为正胶团,能加溶不溶于水或微溶于水的油类;反胶团:在油相中的胶团称为反胶团或逆胶团。
由于油的种类很多,油相中的胶团又统称为非水胶团,能加溶水或极性溶剂。
,五、加溶,2019/7/10,4,右图为25时,微溶物2-硝基二苯胺溶解度与表面活性剂溶液浓度曲线。
从图中可以看到,在表面活性剂浓度小于cmc时,2-硝基二苯胺溶解度很小,而且不随表面活性剂浓度改变。
在cmc以上,溶解度随表面活性剂浓度的增加而迅速上升。
表面活性剂溶液浓度超过cmc越多,微溶物就溶解得越多。
结论:微溶物溶解度的增加与溶液中胶团形成有密切关系。
,图1-16 2-硝基二苯胺在月桂酸钾水溶液中的溶解度,2019/7/10,5,加溶作用与乳化作用的区别:加溶后不存在两相,是热力学稳定体系;乳化作用则是两种不相混溶的液体形成的液-液分散体系,有巨大的相界面和界面自由能,是热力学不稳定的多分散体系。
2、加溶的方式被加溶物在胶团中的加溶方式有四种:(1)加溶。

3、七、洗涤,2019/6/2,3,二、 泡沫,1、泡沫的形成泡沫:是气体分散在液体中的分散体系,气体是分散相,液体是分散介质。
被分散的气泡成多面体形状。
由于气体与液体的密度相差很大,故液体中的气泡总是很快升至液面,形成以少量液体构成的液膜隔开气体的泡沫。
例如,搅拌肥皂水可以产生泡沫,打开啤酒瓶就有大量的泡沫出现。
泡沫中各个气泡相交处(一般是三个气泡相交)形成所谓Plateau交界,图6-5的A处。
,图6-5 Plateau交界,2019/6/2,4,B处:为两气泡的交界处,形成的气液界面相对比较平坦,可近似看成平液面;A处:为三气泡交界处,液面为凹液面,B处液体的压力大于A处液体的压力,液体自动由B处流向A处,使B处液膜变薄,这是泡沫的一种自动排液过程。
液膜薄至一定程度,会导致液膜破裂,泡沫破坏。
另一种排液过程是因重力作用产生的向下排液现象,使液膜减薄。
,二、 泡沫,2019/6/2,5,起泡剂:起泡性好的物质称为起泡剂。
一般肥皂、洗衣粉中的表面活性剂都是起泡剂。
起泡剂只在一定条件下(搅拌、鼓气等)具有良好的起泡能力,但生成的泡沫不一定持久。
例如,肥皂与烷基苯磺酸钠都是良好的起泡剂,但肥。

4、性能良好 降低纤维表面静电摩擦系数(柔软整理剂),一、分类:胺盐型、季铵盐型、杂环型、鎓盐型,二、性质: 1.溶解性:水溶性很好,随着烷基碳链长度的增加水溶性下降,15碳以下的表面活性剂易溶于水,15碳以上的水溶性急剧下降。
,2.克拉夫特点: 与表面活性剂疏水基碳链的长度呈现性关系 krafft point=a+bn a、b为常数,n为碳链所含碳原子的个数。
碳链越长,n值越大,克拉夫特点越高。
则溶解度越低,溶解性能越差。
,3.表面活性 (1)随着烷基连长度的增加,表面活性剂的表面张力下降。
(2)表面张力随表面活性剂溶液浓度的升高而降低,但超过一定浓度后表面张力又会升高。
4. 临界胶束浓度:随着烷基碳链长度的增加,cmc降低。
,第二节 阳离子表面活性剂的合成,一、胺盐型 高级伯、仲、叔胺与酸中和便成为胺盐 伯胺盐 R-NH2HCl 仲胺盐 R-NH(CH3)HCl 叔胺盐 R-N(CH3)2HCl常用的酸有盐酸、甲酸、乙酸、氢溴酸、硫酸等,(一)、高级伯胺的制取( RCH2NH2) 常用高级伯胺的合成方法:脂肪酸法和高级醇法。
脂肪酸法 :以 RCOOH为起点 高级醇法 :。

5、性能良好 降低纤维表面静电摩擦系数(柔软整理剂),一、分类:胺盐型、季铵盐型、杂环型、鎓盐型,二、性质: 1.溶解性:水溶性很好,随着烷基碳链长度的增加水溶性下降,15碳以下的表面活性剂易溶于水,15碳以上的水溶性急剧下降。
,2.克拉夫特点: 与表面活性剂疏水基碳链的长度呈现性关系 krafft point=a+bn a、b为常数,n为碳链所含碳原子的个数。
碳链越长,n值越大,克拉夫特点越高。
则溶解度越低,溶解性能越差。
,3.表面活性 (1)随着烷基连长度的增加,表面活性剂的表面张力下降。
(2)表面张力随表面活性剂溶液浓度的升高而降低,但超过一定浓度后表面张力又会升高。
4. 临界胶束浓度:随着烷基碳链长度的增加,cmc降低。
,第二节 阳离子表面活性剂的合成,一、胺盐型 高级伯、仲、叔胺与酸中和便成为胺盐 伯胺盐 R-NH2HCl 仲胺盐 R-NH(CH3)HCl 叔胺盐 R-N(CH3)2HCl常用的酸有盐酸、甲酸、乙酸、氢溴酸、硫酸等,(一)、高级伯胺的制取( RCH2NH2) 常用高级伯胺的合成方法:脂肪酸法和高级醇法。
脂肪酸法 :以 RCOOH为起点 高级醇法 :。

6、1.1 胺盐型 是伯胺盐、仲胺盐和叔胺盐表面活性剂的总称 它们的性质极其相似,且很多产品是伯胺与仲胺的混合物,表5-1 胺盐型阳离子表面活性剂主要品种及实例,5.1.1.2 季铵盐型 是最为重要的阳离子表面活性剂品种 既可溶于酸性溶液,又可溶于碱性溶液,具有一系列优良的性质,而且与其他类型的表面活性剂相容性好,结构通式,十八烷基二甲基苄基氯化铵(缓染剂DC),5.1.1.3 杂环型,吗啉型,吡啶型,咪唑型,哌嗪型,喹啉型,5.1.1.4 鎓盐型 按照携带正电荷的原子不同,阳离子表面活性剂还包括鏻盐、锍盐、鉮盐和碘鎓化合物等。
鏻盐化合物 具有良好的杀菌性能 主要用作乳化剂、杀虫剂和杀菌剂等 由带有三个取代基的膦与卤代烷反应制得。
,十二烷基二甲基苯基溴化鏻,锍盐化合物 可溶于水,具有除草、杀灭软体动物、杀菌和杀真菌等作用,对皮肤的刺激小 是有效的杀菌剂 可通过硫醚与卤代烷反应制得,氧化锍衍生物是锍盐型阳离子表面活性剂中性能十分优异的品种。
,碘鎓化合物 同阴离子型洗涤剂和肥皂具有较好的相容性 抗微生物效果好 对次氯酸盐的漂白作用有较好的稳定性 合成:通过环合反应。

7、主要为不同碳原子数的碳氢链。
,1928年,阳离子表面活性剂开始应用,当时用作杀菌剂。
这类表面活性剂的产量增长较快,品种发展迅速, 应用范围口益广泛:,杀菌剂、腈纶匀染剂、纤维柔软剂、抗静电剂、浮选剂,目前阳离子表面活性剂的产量还比较小,但其增长速度要比阴离子和非离子大得多。
,5.1.1 阳离子表面活性剂的分类 5.1.2 阳离子表面活性剂的性质,5.1 阳离子表面活性剂概述,按化学结构分为: 1、胺盐型 2、季铵盐型 R-N(CH3)3Cl 3、杂环型 4、鎓盐型,5.1.1 阳离子表面活性剂的分类,R-NH2HCl 伯胺盐,CH3| R-N-HCl 仲胺盐|H,CH3| R-N+-CH3Cl- 季铵盐|CH3,CH3| R-N-HCl 叔胺盐|CH3,主要为含氮的有机衍生物,其它含氮等的有机衍生物,R-NH2HCl 伯胺盐,CH3| R-N-HCl 仲胺盐|H,CH3| R-N-HCl 叔胺盐|CH3,5.1.1.1 胺盐型,该类产物是弱酸的盐,在酸性条件下具有表面活性, 在碱性条件下,胺游离出来而失去表。

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