1、 1 / 3微专题 沉淀滴定法1概念沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用 Ag 与卤素离子的反应来测定 Cl 、Br 、I 的浓度。2原理沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用 AgNO3 溶液测定溶液中 Cl 的含量时常以 CrO 为指示剂，这是因为 AgCl 比 Ag2CrO4 更难溶的缘故。24专题训练1已知：Ag SCN =AgSCN(白色)。实验室可通过如下过程测定所制硝酸银样品的纯度(杂质不参与
2、反应)。(1)称取 2.000 g 制备的硝酸银样品，加水溶解，定容到 100 mL。溶液配制过程中所用的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外还有_。(2)准确量取 25.00 mL 溶液，酸化后滴入几滴铁铵钒NH 4Fe(SO4)2溶液作指示剂，再用0.100 molL1 NH4SCN 标准溶液滴定。滴定终点的实验现象为_。(3)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定过程中该气泡消失，则所测硝酸银的质量分数_(填“偏高” “偏低” 或“不变”) 。答案 (1)100 mL 容量瓶、胶头滴管(2)溶液变为红色且半分钟不褪色(3)偏高解析 (1)配制 100 mL 一定物质的量浓度的溶液，所需要的玻璃仪器有烧杯、
3、玻璃棒、100 mL 容量瓶、胶头滴管。(2) 用 NH4SCN 标准溶液滴定硝酸银溶液，滴定终点时， SCN 与铁离子结合生成红色溶液，所以滴定终点的实验现象为溶液变为红色且半分钟不褪色。(3)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定过程中该气泡消失，因有部分溶液补充气泡，则消耗的标准液读数偏大，导致所测硝酸银的质量分数偏高。2KClO 4 样品中常含少量 KCl 杂质，为测定产品纯度进行如下实验：准确称取 5.689 g 样品溶于水中，配成 250 mL 溶液，从中取出 25.00 mL 于锥形瓶中，加入适量葡萄糖，加热使 ClO 全部转化为 Cl ，反应为 3KClO4C 6H12O6=6H2O
4、6CO 23KCl，加入少量 4K2CrO4 溶液作指示剂，用 0.200 0 molL1 AgNO3 溶液滴定至终点，消耗 AgNO3 溶液体积2 / 321.00 mL。滴定达到终点时，产生砖红色 Ag2CrO4 沉淀。(1)已知：K sp(AgCl)1.8l0 10 ，K sp(Ag2CrO4)1.110 12 ，若终点时 c(CrO )241.110 4 molL1 ，则此时 c(Cl )_molL 1 。(2)计算 KClO4 样品的纯度( 请写出计算过程 )_。答案 (1)1.810 6 (2)n(AgNO3)0.200 0 molL 10.021 L0.004 2 mol2500
5、 mL 溶液中 n(KCl)总 n(AgNO 3)0.004 2 moln(KClO4)n(KCl)0.004 2 moln(KClO4)138.5 gmol1 n (KCl)74.5 gmol1 0.568 90 g解得 n(KClO4)0.004 0 moln(KClO4)总 0.004 0 mol 0.040 mol250 mL25.00 mL其纯度为 100%97.38%0.040 mol 138.5 gmol 15.689 g解析 (1 )若 c(CrO ) 1.110 4 molL 1， Ksp(Ag2CrO4) c2(Ag )c(CrO )2 4 2 4 1.110 12， c(
6、Ag ) 10 4 molL 1， Ksp(AgCl) c(Ag )c(Cl ) 1.810 10， c(Cl ) 1.810 6 molL 1。(2)n(AgNO3) 0.200 0 molL 10.021 L 0.004 2 mol， n(KCl)总 n(AgNO3) 0.004 2 mol， n(KClO4) n(KCl) 0.004 2 mol， n(KClO4)138.5 gmol 1 n(KCl)74.5 gmol 1 0.568 90 g， 解 得 n(KClO4) 0.004 0 mol， m(KClO4) 0.004 0 mol138.5 gmol 1 0.554 g,250
7、 mL 溶液 中 m(KClO4) 5.54 g， KClO4 样 品 的 纯 度 100% 97.38%。5. 54 g5. 689 g3利用间接酸碱滴定法可测定 Ba2 的含量，实验分两步进行。已知：2CrO 2H =Cr2O H 2O24 27Ba2 CrO =BaCrO424步骤：移取 x mL 一定浓度的 Na2CrO4 溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用 b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V0 mL。步骤：移取 y mL BaCl2 溶液于锥形瓶中，加入 x mL 与步骤相同浓度的 Na2CrO4 溶液，待 Ba2 完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用 b mo
8、lL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V1 mL。滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管， “0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl 2 溶液的浓度为_molL 1 。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba 2 浓度测量值将_( 填“偏大”或“偏小”) 。3 / 3答案 上方 偏大bV0 V1y解析 滴定管“0”刻度位于滴定管的上方；由步骤可知 x mL Na2CrO4 溶液中 CrO 的24物质的量为 V0b103 mol，步骤中与 Ba2 形成沉淀的 CrO 的物质的量为( V0bV 1b)24103 mol，则 y mL BaCl2 溶液中 Ba2 的物质的量为 (V0bV 1b)103 mol，c(BaCl 2) molL1 ；若步骤中滴加盐酸时，有少量待测液溅V0b V1b10 3 moly10 3 L bV0 V1y出，造成 V1 的用量减小，所以 的测量值偏大。bV0 V1y
