1、第八章 沉淀滴定法,Precipitation Titrametry,内容,沉淀滴定法概述 银量法滴定终点的确定及滴定条件 银量法应用 计算示例,重点与难点,沉淀滴定法基本原理 滴定条件 指示剂,8-1 沉淀滴定法概述,沉淀滴定法利用沉淀反应为基础测定物质含量的滴定方法。 应用较少的主要原因 沉淀不完全（Ksp不足够小） 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重 沉淀的组成不恒定 合适的指示剂少 达到沉淀平衡的速度慢 共沉淀现象严重,应用最多的沉淀滴定是银量法,8-2 银量法滴定终点的确定及滴定条件,银量法：生成难溶银盐反应的测定方法。 摩尔法（Mohr法）指示剂铬酸钾 佛尔哈德法（Volhar
2、d法）指示剂铁铵矾 法扬司法（Fajans法）指示剂,1.摩尔（Mohr）法,测定Cl-和Br-,指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3,反应： Ag Cl（试样） AgCl 2Ag CrO42 Ag2CrO4（黄色） （砖红色）,（一般控制CrO42-浓度0.005mol/L，此时Ag+浓度4.210-5mol/L ）,（白色）,1. Mohr法,测定条件 酸度：pH6.5 10.5（NH3存在时：pH 6.5 7.2）滴定时必须剧烈摇动 优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确）能否用NaCl标准溶液直接测Ag+（?） 缺点：干扰大（PO43-、CO32-、S2-、C2 O42- 、
3、Ba2+、Pb2+、 Fe3+等）；不可测I-、SCN- （?）,2.佛尔哈德（Volhard）法,（滴定剂）,（指示剂）,（被测物）,滴定时必须剧烈摇动，避免AgSCN吸附Ag+,直接滴定法测Ag+,2. Volhard法,返滴定法测定X-（ Cl-、Br-、I-、SCN-）,（指示剂）,滴定剂：,AgNO3,Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施,过滤除去AgCl （煮沸、凝聚、滤、洗）加硝基苯（有毒），不断摇动，包住AgCl 测I-，注意应先加AgNO3，后加指示剂 （避免I-对Fe3+的还原作用） 2 Fe 3+ 2 I = 2 Fe2 + I2,Volhard法的应用条件,酸度
4、0.1-1mol/L的HNO3介质，防止 Fe3+水解，弱酸盐不干扰； c(Fe3+) 控制在 0.015 mol/L，太大则黄色干扰终点观察， 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去。,3.法扬司Fajans法,指示剂：吸附指示剂 原理：指示剂是一类有色的有机化合物，当指示剂被吸附在胶体微粒的表面时，其分子结构发生变化，从而引起颜色的变化，指示滴定终点的到达。,滴定剂：AgNO3,3. Fajans法,以AgNO3滴定Cl-为例:指示剂 sp前（黄绿色）sp后（粉红色）,荧光黄（fluorescein）,被吸附后分子结构发生变化而变色,HFIn,（荧光黄） （黄绿色）
5、,滴定过程中颜色变化,滴定前,滴定中,滴定终点,3. Fajans法,常用吸附指示剂,3. Fajans法,应用条件 滴定前稀释溶液，加入高分子化合物保护胶体（如糊精），增大沉淀的比表面，增强吸附作用； 合适的酸度； 避光滴定； 胶体对指示剂的吸附能力应略低于对被测离子的吸附能力,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,指示剂的离子与加入的滴定剂离子应带有相反的电荷。 溶液中被滴定的离子的浓度不能太低，否则沉淀太少，影响终点观察。 （Cl-浓度要求在0.005molL-1 ，Br-、I-、SCN-等灵敏度稍高，浓度可低至0.001molL-1）,1.标准溶液的配制
6、与标定,AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 间接法配制，用NaCl标液标定 NaCl工作基准或优级纯 高温电炉中于550 C干燥2 h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3作标液，Volhard法标定,8-3银量法应用,2.银量法应用,摩尔法测人体血清中的Cl- 佛尔哈德法测定溶液中的AsO43- （加入Ag+沉淀AsO43-，用HNO3溶解Ag3AsO4，再以KSCN溶液滴定） 银合金（如银币）中Ag+ 思考：1、如何利用沉淀滴定法测定调味品中氯化钠的含量？调味品：酱油、味精2、如何测定生理盐水中氯化钠的含量？,如何测定腐乳中氯化钠的含量？,样品制备
7、方法：取有代表性的腐乳样品50g，置于乳钵中，研磨细匀后，储于洁净的玻璃瓶中备用。 样品稀释液制备：称取制备好的样品10g于烧杯中，加入80mL煮沸的蒸馏水，搅拌均匀，浸泡半小时，浸泡期间搅拌3-5次，待冷却至室温时，倾入100mL容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀后，静置以滤纸过滤，弃去初滤液，收集滤液供测定。 测定方法：准确吸取稀释滤液5mL，放入锥瓶中，加入50mL蒸馏水和0.5mL100g/L铬酸钾指示剂，用0.1mol/L硝酸银标准溶液滴定至溶液刚显砖红色即为终点。记录好用硝酸银标准溶液体积，同时做空白试验。根据实验结果计算腐乳中氯化钠的含量。,8.4 沉淀滴定法的计算示例,例：已知试样中含Cl-3040。欲使滴定时耗去0.1200 molL-1 AgNO3溶液的体积为2545mL，试求应称取的试样量范围。 解：设应称取的试样量为 m g(Cl-30时为m1，Cl-40时为m2)，故称量范围为：0.350.48g。,沉淀滴定法小结：,P149：2、9,作业,
