1、八、污水监测方法（一）酸度测定1、方法原理水及杂质、污染物均可有一定的酸度，测定其酸度的大小，水质的酸度是重要指标，通常有指示剂法和电位滴定法，指示剂用甲基橙和酚酞作指示剂，用碱滴定水样，根据碱的用量计算酸度，可用 HCL 表示，H 2SO4 表示，也可用 Na2CO3 表示，当水样颜色较深，无法观察指示剂的变化时，则选用电位滴定法（见电位计使用说明书） 。2、使用仪器及试剂无 CO2 的蒸馏水；0.02mol 的 NaOH 标准溶液；0.5% 的酚酞乙醇液，0.05%的甲基橙水溶液；250ml 锥形瓶，50ml 移液管，25ml 碱滴定管。3、分析方法用 50ml 移液管吸取 50.0ml
2、试样(混浊过滤)放入 250ml 锥形瓶中，加入 2 滴甲基橙指示剂，用 0.02mol 的 NaOH 标准液滴至橙黄色记下 NaOH，用量 V1 ml 加入 4 滴酚酞指示剂，用 NaOH 标准液继续滴定到溶液由黄色变为粉红色，记下耗用 NaOH 标准液的体积为 V总（V 2） 。4、计算方法甲基橙酸度（CaCO 3mg/l）= 150.MV酚酞酸度（CaCO 3mg/l）= 250.1MVMNaOH 的 mol 浓度； V1用甲基橙为指示时的 NaOH 用量 ml； V2用酚酞为指示剂时 NaOH 用量 ml； 50.05CaCO3 1/2 摩尔量。（二）碱度的测定方法1、方法原理以甲基橙
3、和酚酞为指示剂，用 HCL 滴定，根据 HCL 标准液的体积浓度及变色点和反应原理计算出总碱度，重碳酸盐碱度，碳酸盐碱度，PH=8.3 的碱度为酚酞碱度， PH=3.54.5 的碱度称甲基橙度，重碳酸盐碱度可由计算求得，污水颜色较深时用电位滴定法测定，如水混浊可过滤后测定。2、使用试剂及仪器0.025mol 的 HCL 标准液；甲基橙酚酞指示剂；250ml 锥形瓶，25ml 滴定管，50ml 移液管。电位计，标准 PH 液。3、测定方法用移液管准确移取 50ml 过滤后水样放入锥形瓶，加 4 滴酚酞指示剂如发红，用 0.02mol 的 HCL 标准液滴至红色刚刚退去，记下HCL 用量为 Pml
4、，再加入甲基橙指示剂 2 滴，用标准 HCL 滴至溶液由黄变为橙色耗用 HCL 为 Mml，如用电位计测定溶液 PH 值，滴到8.4 为 Pml，滴到 4.0 为 Mml，耗用 HCL 总体积为 T=P+M。碱度的组成情况：滴定结果 OH碱度 CO32 HCO3P=T M=O P O OP1/2T 2PT 2TP OP=1/2T O 2P OP1/2T O 2P T2PP O O T4、计算公式总碱度：CaO mg/l= 1000()28.4CPMVCaCO3mg/l= 100050P1/2T 时：碳酸盐碱度： CaOmg/l= 1000()28.4CTPVCaCO3mg/l= 1000mol
5、/l= 1000()P=1/2T P=M 时（只有碳酸盐碱度）：碳酸盐碱度：CaOmg/l= 100028.04CPVCaCO3mg/l= 1000mol/l= 1000P1/2T 时：碳酸盐碱度：CaOmg/l= 100028.04CPVCaCO3mg/l= 10005重碳酸盐碱度：CaOmg/l= 1000(2)8.04CTPVCaCO3mg/l= 10005当 P=0 时：重碳酸盐：CaOmg/l= 100028.04CMVCaCO3mg/l= 10005、注意事项滴定时要准确地判断各种碱度的存在，计算时以什么物质表示；当无法用指示剂滴定终点时可用电位计指示（详见说明书） 。（三）水中可
6、滤残渣（悬浮物）测定1、方法原理水中可滤残渣又称悬浮物即能被过滤材料分离出来的固体，不同过滤材料测定的结果不同，通常采用 G4 玻璃过滤器（孔径小于 100nm）作过滤材料，主要物质由泥土、砂粒、有机悬浮物、水藻、腐渣质、细菌等过滤后烘干称重。2、使用试剂及仪器4 号砂芯滤器（孔径 34m） ；2000ml 吸滤瓶，抽气泵；1/万的分析天平，干燥器；1：1 的硝酸溶液。3、测定方法用 1+1 的 HNO3 洗涤过滤器，用蒸馏水冲干净在 103105下干燥恒重，准备好抽滤器，均匀采取 1000ml 水样摇匀后开始抽滤，用少量蒸馏水冲洗 23 次，将过滤器外擦干净，放在103105下烘至恒重后称重
7、。4、计算X= 106 mg/l12GVG1过滤器及滤物总重 g；G2过滤器重 g；V取样体积 ml。（四）水中溶解固体物的测定1、原理方法水分离悬浮物后的水，其中的可溶解性的物质经蒸干后的残渣，在 103105干燥后重量，也可用电导法测定。2、使用仪器G 4 砂芯滤器，抽滤器；100ml 的玻璃蒸发皿；恒温水，分析天平、烘箱、干燥器。3、测定方法用 G4 砂芯滤器过滤水样，准确吸收 50ml 过滤后的水样，放入已在 103105下恒重的玻璃蒸发皿中，在水浴上蒸发近干，放 103105的恒温烘箱内，烘至恒重约 1 小时。4、计算X= 106 mg/l12GVG1皿+残渣（g） ；G2皿重（g）
8、 。（五）总残渣和可挥发悬浮物1、总残渣的测定：取 50ml 水混均后直接蒸发，在 103105下恒重得到的数据；2、挥发悬浮物测定：测定悬浮物后的残渣将烘箱温度升至1805下烘至恒重，失去的重量为可挥发悬浮物。（六）硫化物测定1、方法原理水中的硫化物存在 H2S、Na 2S、HS 、S =等多种形式，测定时干扰物质较多，对试样必须进行予处理，可用沉淀法和吹出法。吹出法适合污水，即水样进行酸化生成 H2S 用 N2 吹出用碘液吸收，用硫代硫酸钠滴定。含量小于 1mg/l 的用 10ml 乙酸锌溶液吸收，用亚甲基蓝法进行分光光度测定。2、使用仪器试剂（碘量法）250ml 碘量瓶；500ml 克式
9、烧瓶及定氮球；1+1 HCL；1+1 H3PO4；乙酸锌 20%溶液；1% 的淀粉液，碘化钾；0.1mol 的碘及 0.1mol 的 Na2S2O3 标准液；氮气。3、测定方法试样予处理，取有代表性的水样摇均匀，吸取 200ml 水样，放蒸馏烧瓶中连接蒸馏加酸进气和吸收瓶。吸收瓶用 250ml 的两个碘量瓶，每瓶各放 25ml 20%的乙酸锌溶液，检查不漏气后，通N2 气将烧瓶放在水浴上加 5min 后加 1：1 的 H3PO4 20ml 通气在6070，吹气 20min，关气源取下碘量瓶合并在一起用水冲干净。在已合并的碘量瓶中，加 10.00ml 0.01mol 的标准碘液，加 5ml 1+
10、1 HCL 密塞水封摇匀，放在暗处 10min 后，用0.01mol 的 Na2S2O3 钠标准液滴至淡黄色加入 1ml 淀粉溶液，滴至蓝色刚消失为终点，记下所耗用的 Na2S2O3 标液体积，同时作空白样。4、计算S 含量 mg/l= 100001()6.3CVCNa2S2O3 浓度；V0空白 Na2S2O3 体积 ml；V1试样用 Na2S2O3ml；16.03S的 mol 数。5、注意事项予处理是关键，要操作好；小于 1mg/l 时用亚甲基蓝分光光度法测定。（七）氰化物的测定1、方法原理焦化污水中有一定量的氰化物以 HCN 和 CN的形式存在于污水中，处理后、处理前的水均要测定其含量，是
11、控制指标之一，测定方法较多，有硝酸银滴定法，微量的有分光光度法和离子电极法，对含量在 1mg 以上用滴定法，微量用分光光度法。2、使用试剂及仪器15% 的酒石酸钾钠溶液，10%的硝酸锌溶液；10%NaOH，0.02%的丙酮溶液；0.0100mol/ l 的硝酸银标准溶液；500ml 的支管蒸馏烧瓶， 250mm 的蛇管冷凝管； 250ml 的刻度量筒；25ml 棕色酸滴定管，电炉。3、测定方法水样予处理：首先根据水样的干扰物质多少采取相应的除干扰措施后，取 200ml 水样放入 500ml 的蒸馏瓶中，加水 100ml，连接好冷凝管，接收量筒放入 10% NaOH 20ml 作为吸收液，向蒸馏
12、瓶加 10ml 硝酸锌溶液，迅速加 5ml 酒石酸溶液，加 35 滴甲基橙指示剂盖好盖，通冷却水开始加热蒸馏，接收蒸馏液约 100ml，停止蒸馏取下量筒，冲入 250ml 锥形瓶中，加 0.2ml 试银灵，用AgNO3 标准液滴至由黄色变为橙色，同时作空白实验。4、计算CN mg/l= 102()5.410/CVCAgNO3 浓度 mol；V1滴定用 AgNO3 体积 ml；V0空白耗用 AgNO3 体积 ml；V取样体积 ml。5、当 CN物含量较低时应用分光光度法。（八）氢化物的分光光度法1、方法原理在中性条件下，样品中的氢化物与氯胺 T 反应生成氯化氰后，再与异烟酸作用，经水解生成戊烯二
13、醛，再与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其色度与 CN的含量成正比，在波长 638mm 下进行分光光度测定。2、使用仪器试剂721 分光光度计，25ml 的具塞比色管；2% 的 NaOH，0.1%NaOH；PH=7 的磷酸缓冲液， 34g KH2PO4+35.5g Na2HPO4 溶于1000ml 水中；1% 的氯胺 T，用前配制；1.5% 的异烟酸溶液，1.5g 异烟酸溶于 24ml 2%NaOH 中用水稀至 100ml；吡唑啉酮液：0.25g 吡唑啉酮溶于 20ml，N ，N二甲基甲酰胺中，用前 1+5 的比例混合；0.25gKCN 溶于 0.1%的 NaOH 并用 0.1%的 NaOH 溶液定
14、容至1000ml，用前标定并稀至 1.0g/ml 。3、测定方法予处理同滴定法，作标准曲线取 8 支 25ml 比色管，加入标准KCN 溶液，0、0.2、0.5 、1.00、2.00、3.00 、4.00、5.00ml 各加0.1%NaOH10ml，并加 5ml 缓冲液摇匀，速加 0.2ml 氯胺 T，混均放置 35min，再加入 5ml 显色液混匀，用水稀至刻度摇匀，在2535的水浴中放 40min，用分光光度计在 380nm 下用 10mm 比色器比色绘制，含量与消光对应的标准曲线。样品测定吸 10.0ml 馏出液及空白，与标准方法相同，测定消光度，从曲线上查得含量。4、计算CNmg/l=
15、 12asmVma曲线上试样含量；ms空白；V1馏出体；V2取馏出液体积；V取原样体积。（九）污水中硫酸盐的测定1、方法原理我公司化产部分为硫铵工艺，污水中难免有硫酸盐存在，应该测其含量以便控制到无害程度，测定方法很多，但较好的方法为重量法，即硫酸钡重量法。2、使用仪器及试剂1：1 的 HCL，0.1%的甲基红，10%的 BaCl2 溶液；0.1% 的甲基红，0.1%的 AgNO3 水溶液；无水 Na2CO3，20ml 瓷坩埚等；烘箱，高温炉，定性、定量滤纸，坩埚，天平，烧杯等。3、测定方法取 200ml 过滤后的水样放 500ml 烧杯中，加 2 滴甲基红指示剂用 HCL 或氨水调整酸碱度，
16、呈橙黄色加 2ml 1+1 HCL 在电炉上加热微沸 5min，趁热滴加 10ml 10%的 BaCl2 至不出现沉淀，再多加 2ml 煮沸 15min，放置 23 小时保温陈化。用定量滤纸小心进行过滤，用热水冲洗过滤沉淀至无 Cl，叠好，放入已在 800下恒重的瓷坩埚内，在电炉上小心干燥灰化后，放入 800高温炉中，灼烧 30min 至无黑色斑点恒重。4、计算SO4= mg/l= 0.415mVmBaSO4 的重量（g） ；0.4115BaSO4 换算为 SO4=的系数；V试样体积 ml。（十）溶解氧的测定1、方法原理溶解在水中分子态氧气称溶解氧，在生化污泥处理中是重要的控制指标，一般用碘量
17、法、高锰酸钾法、膜电极法和快速仪器法等，我们选用碘量法。在水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价的锰氧化成高价的锰，生成四价锰的氧化物棕色沉淀。加酸后，沉淀物溶解且与碘离子反应放出碘以淀粉作指示剂用 Na2S2O3 滴定即可。2、使用仪器和试剂200300 溶解氧瓶；48% 的 MnSO44H2O 水溶液；500g NaOH+150g KI 稀至 1 升水中；1+5 的 H2SO4，1%的淀粉；0.025mol 的标准 Na2S2O3 溶液。3、测定方法溶氧瓶取样后，用吸管吸取 1ml 硫酸锰溶液排入瓶底放净，再加入 2ml 碱性 KI，盖好塞子，颠倒混合，静置，有一半沉淀时，再混合一
18、次，静放待沉淀物下降到瓶底。用吸管在液面下加入 2.0ml 1+5 的硫酸溶解沉淀后，放 5min，取 100ml 上述溶液于 250ml 锥形瓶中，用 0.025Na2SO4 标准液消失至淡黄色加 1ml 的淀粉指示剂再滴至蓝色消失，记下 Na2S2O3 的用量。4、计算O2 mg/l= 810MVMNa2SO4 浓度；V用的体积 ml。5、注意事项测定污水时应用叠氮化钠修正法。只要把碱性 KI 改用碱性碘化钾叠氮化钠溶液即可，方法同上。500g NaOH+150gKI+10g 叠氮化钠溶制 1000ml 即可。（十一）化学耗氧量测定1、方法原理化学耗氧量（COD）是指在强酸并加热的条件下用
19、重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所耗用的氧化剂量用氧的 mg/l 表示。这一指标反应了水中还原性物质的污染程度，氧化剂有许多，我国选用K2Cr2O7 法在强酸性条件下用一定量的 K2Cr2O7 氧化水中的还原物质过量的 K2Cr2O7 用亚铁灵作指示剂，用莫尔盐标准溶液滴定即可计算出 COD 数据。2、仪器试剂电炉，球形冷凝管 300mm 的回流装置；0.2500mol K2Cr2O7 的标准液；硫酸亚铁铵标准液 0.2500mol；亚铁灵试液：1.45g 邻菲啰啉+0.695 硫酸亚铁，溶于 100ml 水中。在 500ml 浓硫酸中，加入 5g Ag2SO4 放置溶解。3、测定方法取 20.0
20、0ml 水样（根据 COD 的高低决定也可取 510ml）放入250ml 磨口锥形瓶中，准确加 10.00ml K2Cr2O7 标液及玻璃珠 10 几粒，连接回流冷凝管，从冷凝管上部慢慢加 H2SO4+Ag2SO4 酸液30ml 摇匀，加热回流 2h 后，冷却取下冷凝管冲洗干净加蒸馏水至总体积至 150ml，冷却到室温，加 3 滴亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴溶液由黄色变成蓝色、绿色，再变为红褐色为终点，记下标准体积 V，同时作空白试验，用标准液为 V1。4、计算CODcrO2 mg/l= 01()80CVC硫酸亚铁铵浓度 mol；V0空白用标液 ml；V1试样用标液 ml；V水样体积。
21、（十二）氨氮的测定1、方法原理水中的氨氮测定主要指 NH3、NH 4 的测定方法很多，通常含量较高时，采用蒸馏一酸滴定法，含量较低时可用钠氏比色法，苯酚一次氯酸盐比色法，电极法等多种方法，我们选用蒸馏一酸滴定法和钠氏比色法。加碱蒸馏用硼酸吸收，用硫酸标准液滴定，氨与碘化钾生成棕红色进行比色测定。2、使用试剂及仪器1mol HCL，1mol 的 NaOH 溶液；轻质 MgO 在 500 下灼烧后使用；2% 的硼酸吸收液和溴百里酚蓝指示剂；0.02mol 的硫酸标准溶液；甲基红一亚甲基蓝混合指示液；长颈蒸馏烧杯 500ml 1 个，250mm 直冷管 1 支，锥形瓶，滴定管等。3、分析方法取 25
22、0ml 水样放入蒸馏烧瓶中，加 35 滴溴百酚蓝指示液，用 NaOH 或 HCL 调至 PH7.0 加 0.25g MgO 和玻璃珠，连接蒸馏装置，吸 50ml 2% 的硼酸为吸收液进行蒸馏，馏出量达 200ml 时停止蒸馏定容至 250ml 进行比色分析，如滴定可不定容。取全部馏出液加 23 滴混合指示剂，用 0.02mol 硫酸标准液滴至由绿色变为淡紫色，记下 H2SO4 用量并作空白试验。氨氮 N mg/l= ()10ABMVA试样用 H2SO4ml 数；B空白用 H2SO4ml 数；MH2SO4 浓度；V取样体积 ml。钠式试剂分光光度法A、使用仪器和试剂a、721 分光光度计；b、铵
23、标准每 0.1mg/ml 用时稀至 1.00ug/mg；c、钠式试剂（按国标制备） ；d、50g 酒石酸钾钠溶于 100ml 水中加热煮沸后定容至100ml，50%。B、测定方法吸取 0、0.5、1.00、3.00、5.00、7.00、10.0ml 铵标准液放入50ml 比色管中，加水近刻度，加 1.0ml 酒石酸钾钠加 1.5ml 钠氏试剂加水到刻度混匀放 10min，在波长 420nm 处进行吸光度的测定并绘制曲线。取予处理蒸馏后的水样 25ml 放入 50ml 比色管中，加 1mol 的NaOH 中或硼酸调至 PH=7，其他步骤同标准系列。氨氮 N mg/l= 01/MVM曲线上的氨含量
24、；V水样体积；V0定容体积。（十三）挥发酚的测定1、方法原理酚是焦化废水的主要污染物之一，重要控制指标、测定方法很多，各国多采用 4氨基安替比林分光光度法，含量高于 0.5mg/l 时，用溴化钾溴酸钾容量法测定。在过量的溴溶液中，溴与酚生成三溴酚，进而形成溴代三苯，多余的溴与碘化钾作用放出碘，溴代三酚与碘化钾作用生成三溴酚和碘用 Na2S2O3 滴定生成的碘，根据Na2S2O3 的用量计算酚含量。4安基安替比林在铁氰化钾存在下生成橙色的吲哚酚安替比林，在 510nm 波长下测定消光度。2、试样的予处理准确量取 250ml 水样放 500ml 的蒸馏烧瓶中，加玻璃珠 10 粒加2 滴甲基橙用 1
25、0% H3PO4 调节 PH=4，至甲基橙为红色，加 5.0ml 10%的 CaSO4 溶液，当含有较多的 CaS2 沉淀时应再补加 2ml CaSO4，甲基橙在蒸馏中应为橙红色溶液必须是酸性才能蒸出。连接好蒸馏装置，蒸出 220 ml 时向烧瓶加水 25ml 再蒸馏直到馏出物为 250ml 止。3、溴化滴定法A、使用试剂仪器0.1mol 溴酸钾溴化钾标准液 (见国标)；0.025mol 的 Na2S2O3 标准液。B、测定方法用移液管准确吸取馏出液 100ml 放入 250ml 的碘量瓶中，加5ml 浓 HCL 轻轻摇动后用滴定管滴加溴酸钾溴化钾标准至有淡黄色后过量 50%，记下用量，盖上塞
26、子，在暗处放置 15min，加入 1g固体碘化钾，用标准 Na2S2O3 滴至淡黄色后加 1ml 淀粉指示液再滴至蓝色消失，同时作空白试验。挥发酚以苯酚 mg/l= 01()5.680VMV0空白用 Na2S2O3ml；V1试样用 Na2S2O4ml；V水样体积 ml；15.68苯酚摩尔质量。4、分光光度法A、使用试剂仪器分光光度计，PH=10 氨缓冲液，2% 4氨基安替比林水溶液（现用现配） ；苯酚标准液：1mg/ml 在 4下保存一个月，用 Na2S2O3 标定；8% 的铁氰化钾水溶液。B、测定方法取 0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10、12.5 苯酚标准液加入50
27、ml 的比色管中，加 0.5ml PH=10 的缓冲液摇匀，加 1.0ml 氨基安替比林，再加 1.0ml 铁氰化钾摇匀，放置 10min 后，用 20mm 的比色皿在 510nm 下测定消光值，绘制曲线。样品的测定可取样 510ml 放入比色管中，步骤同标样，同时作空白试验。C、计算挥发酚 mg/l= 10MV（十四）水中油类测定1、方法原理焦化污水中有焦油、轻油等，测定方法很多，重量法是常用的方法，以 HCL 酸化用石油醚萃取，蒸发后称重。2、使用试器试剂分析天平、恒温水浴、电烘箱；1000ml 分液漏斗、干燥器；定性滤纸；石油醚，无水 Na2SO4 300下烘干备用；1+1 H2SO4，
28、NaCL 固体。3、分析方法取样 1000ml 用 HCL 酸化至 PH=2，放入 1000ml 分液漏斗中加80gNaCL，用 25ml 石油醚洗采样瓶并入分液漏斗中充分振荡 3min静置分层后，将水放入原采样瓶中，石油醚放入 100ml 的锥形瓶中，用 25ml 石油醚再萃取 2 次收集于锥形瓶中，向锥形瓶中加无水Na2SO4 脱水至不结块止，放置 30min 脱水，用石油醚洗过滤纸后，过滤收集滤液至 100ml 在 65下恒重的蒸发皿中，在 655的水浴上与通风柜内蒸出石油醚，近干放入 655的恒温箱内烘干，放在干燥器中干燥冷却 30min，称量。4、计算油 mg/l= 16()mVm1皿及油重（g） ；m皿重（g） ；V取样体积 1000ml。（十五）污泥体积的测定（SV 30）测定方法：用取样品均匀地取样 500ml 摇匀，倒入 100ml 的量筒中至刻度，静置 30min 后，堵取污泥的沉淀体积 ml，即为污泥体积 SV30，如采样回流污泥，则为 RSV30 。山西省榆次长兴焦化有限公司2007 年 5 月 1 日
