1、波谱分析试题（A）一、选择题：每题 1 分，共 20 分1、波长为 670.7nm 的辐射，其频率（MHz）数值为 （ ）A、4.4710 8 B、4.4710 7 C、1.49 106 D、1.4910 10 2、紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致，能级差的大小决定了 （ ）A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于 （ ）A、紫外光能量大 B、波长短C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因D、电子能级差大4、化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高？ （ ）A、 B、 C、n D、n 5、n 跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中
2、测量，其最大吸收波长最大（ ）A、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已烷6、CH 3-CH3 的哪种振动形式是非红外活性的 （ ）A、 C-C B、 C-H C、 asCH D、 sCH7、 化合物中只有一个羰基，却在 1773cm-1 和 1736cm-1 处出现两个吸收峰这是因为： （ ）A、诱导效应 B、共轭效应 C、费米共振 D、空间位阻8、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为： （ ）A、玻璃 B、石英 C、红宝石 D、卤化物结体9、预测 H2S 分子的基频峰数为： （ ）A、4 B、3 C、2 D、1 10、若外加磁场的强度 H0 逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能
3、态所需的能量是如何变化的？ （ ）A、不变 B、逐渐变大 C、逐渐变小 D、随原核而变11、下列哪种核不适宜核磁共振测定 （ ）A、 12C B、 15N C、 19F D、 31P12、苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位值最大 （ ）A、CH 2CH3 B、 OCH3 C、CH=CH 2 D、 -CHO13、质子的化学位移有如下顺序：苯（7.27）乙烯(5.25) 乙炔(1.80) 乙烷(0.80)，其原因为： （ ）A、诱导效应所致 B、杂化效应所致 C、各向异性效应所致 D、杂化效应和各向异性效应协同作用的结果14、确定碳的相对数目时，应测定 （ ）A、全去偶谱 B、偏共振去偶谱
4、C、门控去偶谱 D、反门控去偶谱15、 1JC-H 的大小与该碳杂化轨道中 S 成分 （ ）A、成反比 B、成正比 C、变化无规律 D、无关16、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时，若逐渐增加磁场强度 H，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何变化？（ ）A、从大到小 B、从小到大 C、无规律 D、不变17、含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为： （ ）A、偶数 B、奇数 C、不一定 D、决定于电子数18、二溴乙烷质谱的分子离子峰（M）与 M+2、M+4 的相对强度为： （ ）A、1:1:1 B、2:1:1 C、1:2:1 D、1:1:219、在丁酮质谱中，质
5、荷比值为 29 的碎片离子是发生了 （ ）A、-裂解产生的。 B、I-裂解产生的。C、重排裂解产生的。 D、-H 迁移产生的。20、在四谱综合解析过程中，确定苯环取代基的位置，最有效的方法是（ ） A、紫外和核磁 B、质谱和红外C、红外和核磁 D、质谱和核磁二、解释下列名词（每题 4 分，共 20 分）1、 摩尔吸光系数；2、 非红外活性振动；3、 弛豫；4、 碳谱的 -效应；5、 麦氏重排。三、 简述下列问题（每题 4 分，共 20 分）1、红外光谱产生必须具备的两个条件；2、色散型光谱仪主要有几部分组成及其作用；3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式；4、紫外光谱在有机化合物
6、结构鉴定中的主要贡献；5、在质谱中亚稳离子是如何产生的？以及在碎片离子解析过程中的作用是什么？四、 推断结构（20 分）某未知物的分子式为 C9H10O2，紫外光谱数据表明：该物 max 在264、262、257、252nm( max101、158、147、194、153)；红外、核磁、质谱数据如图 4-1，图 4-2，图 4-3 所示，试推断其结构。图 4-1 未知物 C9H10O2 的红外光谱图图 4-2 化合物 C9H10O2 的核磁共振谱图 4-3 化合物 C9H10O2 的质谱图五、 根据图 5-1图 5-4 推断分子式为 C11H20O4 未知物结构（20 分）图 5-1 未知物
7、C11H20O4 的质谱、紫外数据和元素分析数据图 5-2 未知物 C11H20O4 的红外光谱图 5-3 未知物 C11H20O4 的 13CNMR 谱图 5-4 未知物 C11H20O4 的 1HNMR 谱参考答案：一、ACCAD ACDBB ADDDB BBCBC二、1、摩尔吸光系数；浓度为 1mol/L，光程为 1cm 时的吸光度2、非红外活性振动；分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变。3、弛豫高能态的核放出能量返回低能态，维持低能态的核占优势，产生 NMR 谱，该过程称为弛豫过程4、碳的 -效应；当取代基处在被观察的碳的 位，由于电荷相互排斥，被观察的碳周围电子云密度增大， C 向
8、高场移动。5、麦氏重排具有 氢原子的不饱和化合物，经过六元环空间排列的过渡态，氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上，伴随有 C C 键的断裂。三、1、光谱产生必须具备的两个条件是什么？答：一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配，即 E 光 E ，二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。2、色散型光谱仪主要有哪些部分组成？答：由光源、分光系统、检测器三部分组成。3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋运动在外部的一种表现形式。4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？ 答：在有机结构鉴定中，紫外光谱在确定有机化合物的共轭体系、生色团和芳香性
9、等方面有独到之处。5、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么？答：离子 m1 在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新的离子 m2。这个 m2 与在电离室中产生的 m2 具有相同的质量，但受到同m1 一样的加速电压，运动速度与 m1 相同，在分离器中按 m2 偏转，因而质谱中记录的位置在 m*处，m*是亚稳离子的表观质量，这样就产生了亚稳离子。由于 m*m 22/m1，用 m*来确定 m1 与 m2 间的关系，是确定开裂途经最直接有效的方法。四、五、波谱分析试题（B）一、 解释下列名词（每题 2 分，共 10 分）1. FTIR 2. Woodw
10、ard rule（UV）3. effect4. 亚稳离子5.COSY 谱 二、 设计适当谱学方法鉴别下列各对化合物（每题 2 分，共 10 分）1. 和2. 和3. 和4. 和5. 和三、 简述下列问题（每题 5 分，共 10 分）1、AB 和 AMX 系统的裂分峰型及其 和 J 的简单计算。2、举例讨论 Mclafferty 重排的特点及实用范围。四、选择题（每题 1 分，共 10 分）1、紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （ ）A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状2、n 跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（ ）A、
11、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已烷3、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为： （ ）A、玻璃 B、石英 C、红宝石 D、卤化物晶体4、预测 H2S 分子的基本振动数为： （ ）A、4 B、3 C、2 D、1 5、若外加磁场的强度 H0 逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的？ （ ）A、不变 B、逐渐变大 C、逐渐变小 D、随原核而变6、苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位值最大（ ）A、CH 2CH3 B、 OCH3 C、CH=CH 2 D、-CHO7、 1JC-H 的大小与该碳杂化轨道中 S 成分 （ ）A、成反比 B、成正比 C、变化无规律 D
12、 、无关8、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时，若逐渐增加磁场强度 H，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何变化？（ ）A、从大到小 B、从小到大 C、无规律 D、不变9、二溴乙烷质谱的分子离子峰（M）与 M+2、M+4 的相对强度为： （ ）A、1:1:1 B、2:1:1 C、1:2:1 D 、1:1:210、在丁酮质谱中，质荷比质为 29 的碎片离子是发生了（ ）A、-裂解产生的 B、I-裂解产生的 C、重排裂解产生的 D、-H 迁移产生的。 五、推断结构（20 分）某未知物元素分析数据表明：C 60%、 H 8%，红外、核磁、质谱数据如图 5-1、图 5-2、图
13、5-3、图 5-4 所示，试推断其结构。图 5-1 未知物的红外光谱图图 5-2 未知物的质谱图图 5-3 未知物的质子核磁共振谱197.21（s） , 163.49 (d), 106.85 (d) , 57.54(q) , 27.72(q)图 5-4 未知物的 13CNMR 谱 六、某未知物元素分析数据表明：C 78%、 H 7.4%，质谱、红外、核磁数据如图 6-1、图 6-2、图 6-3 所示，试推断其结构。（20 分）。(Mass of molecular ion: 108)图 6-1 未知物的质谱图 6-2 未知物 : 7.259(m,2H); 6.919-6.880(m,3H);
14、3.745(s,3H)图 6-3 未知物的 1HNMR 谱七、根据图 7-1图 7-4 推断分子式为 C5H10O2 未知物的结构（ 20 分）图 7-1 未知物 C5H10O2 的红外光谱图 7-2 未知物 C5H10O2 的 1HNMR 谱183.61 （s） 41.10 (d) 26.68 (t) 16.39 (q) 11.55(q)图 7-3 未知物 C5H10O2 的 13CNMR 谱(Mass of molecular ion: 102)图 7-4 未知物 C5H10O2 的质谱参考答案：一、1、FTIR 即傅立叶变换红外光谱，是以连续波长的红外线为光源照射样品，通过测量干涉图和对
15、干涉图进行傅立叶变换的方法来测定红外光谱得到的谱图。2、Woodward rule（UV）由 Woodward 首先提出，将紫外光谱的极大吸收与分子结构相关联，选择适当的母体，再加上一些修饰即可估算某些化合物的极大吸收波长。3、effect 当取代基处在被观察的碳的 位，由于电荷相互排斥，被观察的碳周围电子云密度增大， C 向高场移动。4、亚稳离子离子 m1 在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新的离子 m2。这个 m2 与在电离室中产生的 m2 具有相同的质量，但受到同m1 一样的加速电压，运动速度与 m1 相同，在分离器中按 m2 偏转，因而质谱中记录的位置在 m*
16、处，亚稳离子的表观质量 m*m 22/m1：5、COSY 谱即二维化学位移相关谱，分为同核和异核相关谱两种，相关谱的两个坐标都表示化学位移。二、1、红外（羟基吸收的差别）、碳谱（碳的裂分不同）等2、红外（羰基吸收不同）、紫外（共轭程度不同，最大吸收不同）等3、红外（羰基吸收不同）、核磁（碳数不同）、质谱（分子离子峰不同，基峰不同）等4、红外（羰基吸收不同）、紫外（最大吸收峰位置不同）、核磁（碳的裂分、化学位移不同）等5、NOESY 谱三、1、AB 系统的裂分峰型为：AMX 系统的裂分峰型为：详细答案参考波谱分析法于世林等主编2、麦氏重排特点：不饱和化合物有 氢原子，经过六元环空间排列的过渡态，
17、氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上，伴随有 C C 键的断裂。应用：四、CDDBB DBBCB五、C 5H10O2六、C 7H8O七、波谱分析试题（C）一、解释下列名词（每题 2 分，共 10 分）1、摩尔吸光系数；2、非红外活性振动；3、弛豫时间；4、碳谱的 -效应；5、麦氏重排二、选择题：每题 1 分，共 20 分1、频率（MHz）为 4.47108 的辐射，其波长数值为 （ ）A、670.7nm B、670.7 C、670.7cm D、670.7m2、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （ ）A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置 D、吸收峰
18、的形状3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于 （ ）A、紫外光能量大 B、波长短C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因D、电子能级差大4、化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高？ （ ）A、 B、 C、n D、n 5、 跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（ ）A、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已烷6、CH 3-CH3 的哪种振动形式是非红外活性的（ ）A、 C-C B、 C-H C、 asCH D、 sCH7、 化合物中只有一个羰基，却在 1773cm-1 和 1736cm-1 处出现两个吸收峰这是因为：（ ）A、诱导效应 B、共轭效应 C、费米共振 D、空间位阻8
19、、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为： （ ）A、玻璃 B、石英 C 、红宝石 D、卤化物晶体9、预测 H2S 分子的基频峰数为： （ ）A、4 B、3 C 、2 D、1 10、若外加磁场的强度 H0 逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的？ （ ）A、不变 B、逐渐变大 C、逐渐变小 D、随原核而变11、下列哪种核不适宜核磁共振测定（ ）A、 12C B、 15N C、 19F D、 31P12、苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位移值最大（ ）A、CH 2CH3 B、 OCH3 C、CH=CH 2 D、-CHO13、质子的化学位移有如下顺序：苯
20、（7.27）乙烯(5.25) 乙炔(1.80) 乙烷(0.80)，其原因为： （ ）A.导效应所致 B. 杂化效应和各向异性效应协同作用的结果 C. 各向异性效应所致 D. 杂化效应所致 14、确定碳的相对数目时，应测定 （ ）A、全去偶谱 B、偏共振去偶谱 C、门控去偶谱 D、反门控去偶谱15、 1JC-H 的大小与该碳杂化轨道中 S 成分 （ ）A、成反比 B、成正比 C、变化无规律 D、无关16、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时，若逐渐增加磁场强度 H，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何变化？（ ）A、从大到小 B、从小到大 C、无规律 D、不变17、含奇数个
21、氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为： （ ）A、偶数 B、奇数 C 、不一定 D、决定于电子数18、二溴乙烷质谱的分子离子峰 M 与 M+2、M+4 的相对强度为： （ ）A、1:1:1 B、2:1:1 C、1:2:1 D 、1:1:219、在丁酮质谱中，质荷比质为 29 的碎片离子是发生了（ ）A、-裂解 B、I-裂解 C、重排裂解 D、-H 迁移20、在四谱综合解析过程中，确定苯环取代基的位置，最有效的方法是（ ） A、紫外和核磁 B、质谱和红外 C、红外和核磁 D、质谱和核磁三、回答下列问题（每题 2 分，共 10 分）1、红外光谱产生必须具备的两个条件是什么？2、色散型光谱仪主要
22、有哪些部分组成？3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？5、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么？四、推断结构（20 分）某未知物的分子式为 C9H10O2，紫外光谱数据表明：该物 max 在264、262、257、252nm( max101、158、147、194、153)；红外、核磁、质谱数据如图 4-1，图 4-2，图 4-3 所示，试推断其结构。图 4-1 未知物 C9H10O2 的红外光谱图图 4-2 化合物 C9H10O2 的核磁共振谱图 4-3 化合物 C9H10O2 的质谱图五、根据图
23、 5-1图 5-4 推断分子式为 C11H20O4 未知物结构（20 分）图 5-1 未知物 C11H20O4 的质谱、紫外数据和元素分析数据图 5-2 未知物 C11H20O4 的红外光谱图 5-3 未知物 C11H20O4 的 13CNMR 谱图 5-4 未知物 C11H20O4 的 1HNMR 谱六、下图为如下结构化合物的 13C 谱和 DEPT 谱，请在其结构式上标明与 13C 谱峰号相对应的 C 原子编号。（20 分）。图 6-1 化合物的 13C 谱和 DEPT 谱（a） 常规质子去偶 13C 谱；(b) 所有质子相连的碳；(c) DEPT-90谱，只有 CH 峰；(d) DEPT
24、-130谱，CH、CH 3 为正峰，CH 2 为负峰；参考答案：一、 1、摩尔吸光系数；浓度为 1mol/L，光程为 1cm 时的吸光度2、非红外活性振动；分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变。3、弛豫时间；高能态的核放出能量返回低能态，维持低能态的核占优势，产生 NMR 谱，该过程称为弛豫过程，所需要的时间叫弛豫时间。4、碳谱的 -效应；当取代基处在被观察的碳的 位，由于电荷相互排斥，被观察的碳周围电子云密度增大， C 向高场移动。5、麦氏重排具有 氢原子的不饱和化合物，经过六元环空间排列的过渡态，氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上，伴随有 C C 键的断裂。二、ACCAA ACDBB A
25、DBDB BBCBC三、1、光谱产生必须具备的两个条件是什么？答：一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配，即 E 光 E ，二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。2、色散型光谱仪主要有哪些部分组成？答：由光源、分光系统、检测器三部分组成。3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋运动在外部的一种表现形式。4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？ 答：在有机结构鉴定中，紫外光谱在确定有机化合物的共轭体系、生色团和芳香性等方面有独到之处。5、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么？答：离子 m1 在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新的离子 m2。这个 m2 与在电离室中产生的 m2 具有相同的质量，但受到同m1 一样的加速电压，运动速度与 m1 相同，在分离器中按 m2 偏转，因而质谱中记录的位置在 m*处，m*是亚稳离子的表观质量，这样就产生了亚稳离子。由于 m*m 22/m1，用 m*来确定 m1 与 m2 间的关系，是确定开裂途经最直接有效的方法。四、五、六、
