1、第十一章 化学动力学基础(二),1 根据碰撞理论,温度增加反应速率提高的主要原因是: ( )(A) 活化能降低(B) 碰撞频率提高(C) 活化分子所占比例增加(D) 碰撞数增加,答案:(C),2. 在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是: ( )(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力,答案:(B),3.在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是: ( )(A) 互撞分子的总动能超过Ec(B) 互撞分子的相对总动能超过Ec(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec(D) 互撞分子的内部动能超过Ec,答案:(C),4.设某基元反应在500
2、K时实验活化能为83.14 kJmol-1,则此反应的临界能为: ( )(A) 81.06 kJmol-1(B) 2.145 kJmol-1(C) 162.1 kJmol-1(D) 4.291 kJmol-1,答案:(A),5. 简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法:(A) 反应物分子应具有的最低能量(B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值(C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值(D) Ec就是反应的活化能以上说法正确的是: ( ),答案:(C),6. 在过渡态理论的速率方程中,因数 RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为 ( )(A) 103 s
3、-1 (B) 1013 s(C) 1013 s-1 (D) 103 s,答案:(C),7. 某双分子反应的速率常数为k,根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT),若指前因子的实验值很小。则说明: ( )(A) 表观活化能很大(B) 活化熵有绝对值较大的负值(C) 活化熵有较大的正值(D) 活化焓有绝对值较大的负值,答案:(B),答案:(C),8. 对于气相基元反应,按过渡态理论,不正确的关系式是: ( )(A)Ea= +RT (B)Ea= +nRT(C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT,9过渡态理论对活化络合物的假设中,以下说法不正确的为 : ( )(A) 是处在鞍点时的分子
4、构型(B) 正逆反应的过渡态不一定相同(C) 存在着与反应物间化学平衡(D) 生成的过渡态不能返回反应始态,答案:(B),10 Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后 ( )(A) 立即分解(B) 有一时滞(C) 发出辐射(D) 引发链反应,答案:(B),11 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致: ( )(A) 单重态到三重态的跃迁(B) 三重态向基态的跃迁(C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁,答案:(B),12 在光的作用下,O2可转变为O3,当1 mol O3生成时,吸收了3.011023个光子,则该反应之总量子产率为: ( )(A) 1 (B) 1.5(C)
5、 2 (D) 3,答案:(C),答案:(C),13如果碰撞理论正确,则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是: ( )(A) 10-8 -10-9 dm3mol-1s-1(B) 1023 -1024 dm-3s-1(C) 1010 -1011 dm3mol-1s-1(D) 1010 -1011 dm-3s-1,答案:(D),14 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJmol-1,在300 K时活化分子所占的分数是: ( )(A) 6.171013 %(B) 6.1710-13 %(C) 2.681013 %(D) 2.6810-13 %,15 简单碰撞理论属基元反应速率理论, 以下说法
6、不正确的是: ( )(A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球(B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比(C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题(D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临 界值,答案:(C),答案:(A),16 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵,使反应速率常数比 = 0时大1000倍,则反应的实际 为: ( )(A) 57.43 JK-1mol-1(B) 25.34 JK-1mol-1(C) 120.2 JK-1mol-1(D) 无法求解,答案:(C),17 298 K时两个级数相同的反应、,活化能 E= E,若速率常数k= 10k,则两反应之活化熵相差: ( )
7、(A) 0.6 JK-1mol-1(B) 10 JK-1mol-1(C) 19 JK-1mol-1(D) 190 JK-1mol-1,答案:(C),18实验活化能Ea,临界能Ec,势垒Eb,零度活化能E0概念不同,数值也不完全相等,但在一定条件下,四者近似相等,其条件是: ( )(A) E0很小 (B) Eb很小(C) 温度很低 (D) 基态振动频率大,答案:(B),20下面四种说法中不正确的是: ( )(A)在具有速控步的反应历程中,达到稳态后,速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率,速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理,在反应历程中不可能出现 2A C +
8、3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中,体系的Gibbs自由能总是在不 断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反 应时,该反应必须是放热或吸热反应,答案:(C),答案:(C),22. 在 T = 300 K,如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应,这个反应的临界能将是: ( )(A) 170 kJmol-1(B) 10.5 kJmol-1(C) 40.2 kJmol-1(D) -15.7 kJmol-1,答案:(C),23. 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJmol-1,在300 K时活化分子所占的分数是: ( )(A) 6.171013 %(B)
9、 6.1710-13 %(C) 2.681013 %(D) 2.6810-13 %,答案:(D),24. 根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓Hm之间的关系是: ( )(A) Ea= Hm(B) Ea= Hm- RT(C) Ea= Hm+ RT(D) Ea= Hm/ RT,答案:(C),25. 设气体A和B都是单原子分子,它们发生化合A + B = C,已知一维平动配分函数ft = 108,一维转动配分函数 fr= 10。按过渡态理论,在温度 T 时,反应的频率因子为: ( )(A) 10-22kBT/h(B) 10-21kBT/h(C) 10-23kBT/h(D) 102
10、3kBT/h,答案:(A),26. 单原子分子A,B间发生反应,若忽略振动基态能量之差,则实验活化能Ea,临界能Ec, 势垒Eb间存在关系为: ( )(A) Ea=Ec+RT=Eb+RT (B) Ea=Eb+RT=Ec+RT(C) Ea=Ec-RT=Eb-RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT,答案:(A),27. 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时,据 A(TST)=(kBTh)q(qAqB) 计算A时,q为 ( )(A) ft3fr2fv3 (B) ft3fr2fv4(C) ft3fr3fv3 (D) ft3fr3fv2,答案:(D),答案:(B),29. 对Einstain
11、光化当量定律的认识下述说法正确的是: ( )(A) 对初级,次级过程均适用 (B) 对任何光源均适用(C) 对激光光源及长寿命激发态不适用 (D) 对大、小分子都适用,答案:(C),答案:(C),30. 同一个反应在相同反应条件下未加催化剂时平衡常数及活化能为k及Ea,加入正催化剂后则为k、 ,则存在下述关系: ( )(A) k=k, Ea= (B) kk, Ea (C) k=k, Ea (D) kk, Ea,31. 选用适当的催化剂后,使反应活化能比未加催化剂时降低了8500Jmol-1,则二者速率常数比(kcatk0) ( )(A) 31倍 (B) 61倍(C) 92倍 (D) 4.5倍,
12、答案:(A),32. 催化剂能极大地改变反应速率,以下说法不正确的是: ( )(A) 催化剂改变了反应历程(B) 催化剂降低了反应的活化能(C) 催化剂改变了反应的平衡,以致使转化率大大地 提高了(D) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率,答案:(C),答案:(B),33. 下列双分子反应中:(1) Br + Br Br2(2) CH3CH2OH + CH3COOH CH3CH2COOCH3+ H2O(3) CH4+ Br2 CH3Br + HBr碰撞理论中方位因子P的相对大小是 ( )(A) P(1) P(2) P(3)(B) P(1) P(3) P(2)(C) P(1) P(2) P(3)
13、(D) P(1) P(3) P(2),答案:(C),34. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述,不正确的是: ( )(A) P与Sm有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数1的,答案:(D),35. 对于一个简单化学反应来说,在其它条件相同时,下列说法中的哪一种是正确的? ( )(A) rS 越负,反应速率越快(B) rH 越负,反应速率越快(C) 活化能越大,反应速率越快(D) 活化能越小,反应速率越快,答案:(B),36. 理想气体反应A + BC ABC 产物,若设 Ea为阿累尼乌斯活化能, 表示活化络合物与反应物在标准状态下
14、的焓差,则 ( )(A) Ea= + RT(B) Ea= + 2RT(C) Ea= + 3RT(D) Ea= - 2RT,答案:(C),37. 两个气相基元反应有相同的活化能,但活化熵差为30 JK-1mol-1,则两反应在任何温度时的速率常数之比为 ( )(A) 36.9 (B)温度未定,不能比较(C) 反应分子数未知,不能比较 (D)相等,答案:(C),38.电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律,下述说法中正确的应是: ( )(A) 离子强度I越大,反应速率越大 (B) I越大,反应速率越小(C) 同号离子间反应,原盐效应为正 (D) 电解质与中性反应物作用,原盐效应为负,答案:(A),39. 除多光子吸收外,一般引起化学反应的光谱,其波长范围应是: ( )(A) 可见光 (400 - 800 nm) 及紫外光 (150 - 400 nm)(B) X射线 (5 - 10-4 nm)(C) 远红外射线(D) 微波及无线电波,答案:(B),40. 已知 HI 的光分解反应机理是:HI + h H + IH + HI H2 + II + I + M I2 + M 则该反应的量子效率为: ( )(A) 1 (B) 2(C) 4 (D) 10,