1、1基本有机反应:烷烃的化学反应：卤代（F 2，I 2 不可作卤化剂）CH 4+Cl2 CH3Cl+CH2Cl2+CHCl3+CCl4+HCl hCH3CH2CH3+Cl2 CH3CHClCH3(57%)+CH3CH2CH2Cl(43%) )5(hC硝化，磺化，氧化（略）烯烃的化学反应：加卤素：CH 3CH=CH2+Br2 CH3CHBrCH 2Br 4l加氢卤酸：CH 3CH=CH2+HBrCH 3CHBrCH 3 有区域选择，符合马氏规则与无机酸：CH 3CH=CH2+H2SO4CH 3CH(OSO3H)CH 3CH3CH=CH2+HOClCH 3CH(OH)CH 2Cl与水加成：CH 3C
2、H=CH2 CH3CH(OSO3H)CH 3 CH3CH(OH)CH3 SOH OH2与硼烷加成：CH 3CH=CH2 (CH3CH2CH2)3B CH3CH2CH2OH 6B )(-顺式加成，反马氏取向生成 1醇过氧化物存在下，反马氏取向：CH 3CH=CH2+HBr CH3CH2CH3Br 过 氧 化 物HCl 无此反应催化加氢成烷烃：用 Pt,Pd,Ni 等高锰酸钾氧化：酸性：CH 3CH=CH2+KMnO4 CH3CH(OH)CH2OH+MnO2+KOH -OH碱性：CH 3CH=CH2+KMnO4 CH3COOH+CO2 /臭氧化： R O RRC=CHR C CHR 可根据产物推断
3、反应物结构 3OR OO 故多用于双键位置判定RCOR+RCOOH -H2RCOR+RCHO ZnRRCHOH+RCH2OH 4LiAl催化氧化：CH 2=CH2+O2 CH2CH 2 C30-Ag/OCH2=CH2+O2 CH3CHO 多用于工业生产 2ulPdl-取代反应：氯代：CH 2=CHCH3 CH2=CHCH 2Cl C60-/4l溴代：CH 2=CHCH3 CH2=CHCH 2Br NBS两个反应均为自由基取代反应，NBS 即 N-溴代琥珀酰亚胺重排：(CH 3)3CCH=CH2 (CH3)2CClCH(CH3)2(主)+(CH 3)3CCHClCH3(次) Hl这一重排是由于分
4、步加成和第一步中，由 H+对双键的加成生成碳正离子，其稳定性2321，故在可能的情况下，它将以重排的方式趋于更稳定的状态。聚合反应：含二聚和多聚（略）共轭双烯的反应：1,2-加成和 1,4-加成:CH=CHCH=CH BrCH2CH=CHCH2Br+BrCH2CHBrCH=CH 2 2Br1,4-产物 1,2-产物 不同反应条件下主要产物不同 室温以上或极性溶剂: CH=CHCH=CH+Br 2BrCH 2CH=CHCH2Br (1,4)0以下或非极性溶剂 CH=CHCH=CH+Br 2BrCH 2CHBrCH=CH 2 (1,2)与等摩尔的 H2 加成:CH=CHCH=CH CH3CH=CH
5、CH3 (1,4) NaEfOCH=CHCH=CH CH3CH2CH=CH2 (1,2) /Pd2双烯加成(Diels-Alder 反应):合成六元环的良好反应炔烃的反应：加氢催化加氢：CH 3C CH CH3CH2CH3 /PdH2部分加氢：CH 3C CCH3 CH3CH=CHCH3（顺式） dBaSO4CH3C CCH3 CH3CH=CHCH3（反式） )(3lN亲电加成： 加卤素：CH 3CCH CH3CBr=CHBr CH3CBr2CHBr 2 2)(BrA )(2Br反应 B 远难于 A，故可停留在第一步产物阶段双键优先于叁键加成: CH 2=CHCH 2CCH BrCH2CHBr
6、CH 2CCH 2r加氢卤酸：CH 3CCH+HBr(A)CH 3CBr=CH2+HBr(B)CH 3CBr2CH3反应亦可停留在 A 阶段与亲核试剂加成：与水加成：CH 3CCH+H 2O CH3C(OH)=CH2 CH3COCH3 4HgS 重 排中间步骤称为烯醇式重排加 HCN：CHCH+HCN CH2=CHCN ClNlu42产物为制取聚丙烯腈的原料与其他亲核试剂的加成：CHCH+ROHCH 2=CHORCHCH+NH 3CH 2=CHNH 2 CHCH+CH 3COOHCH 2=CHOOCCH 3作为酸的反应： 与碱金属反应：CH 3CCH+NaNH 3(l)CH 3CCNa 与重金
7、属（盐）反应：CH 3CCH +Ag/NH 3-H2OCH 3CCAgCH3C CH+Cu/NH3-H2OCH 3CC Cu氧化反应：高锰酸钾氧化：RCCR+KMnO 4/H+RCOOH+RCOOH臭氧化：RCCR RCOOH+RCOOH AH./Cl.23聚合反应： 线型低聚：2CHCH Cu 2Cl2-NH4Cl/H+CH 2=CHCCH3产物是制取丁二烯和氯丁二烯的原料 环型低聚：3CHCH C504制备高级炔：CH 3CCNa+CH 3CH2CH2BrCH 3CC CH 2CH2CH3卤代烷的反应：亲核取代反应：RX+NaOH-H2OROHRX+NH3RNH 2RX+RONaRORRX
8、+NaCNRCNRX+H2SRSHRX+NaCCRRC CRRX+CH3COONaCH 3COORRX+NaI-丙酮RI+NaX (X:Cl,Br)RX+AgNO3-C2H5OHRNO 3+AgX后一个反应常用于 RX 的鉴别消除反应：CH3CH2CHClCH3+KOH-ROHCH 3CH=CHCH3(主要)+ CH 3CH2CH=CH2遵守查依采夫规则主要生成含取代基较多的双键产物生成金属有机化合物：RCl+MgEt2ORMgCl RCl+LiRLi被还原：RCl+LiAlH4,THFRHRCl+Zn/HClRHRCl+Pt/H2RH卤素置换：RCl(Br)+NaI-丙酮RI+NaCl醇的性
9、质：醇的酸性：与活泼金属反应 CH3CH2OH+NaCH 3CH2ONa+H2酸性 ROH(321CH3O-)OH-RCOO-成酯反应： 与硫酸成酯：CH 3OH+H2SO4(CH 3O)2SO2+H2O产物(CH 3O)2SO2 是常用的甲基化试剂 与硝酸成酯：CH2OHCHOHCH2OH+HNO3 CH2ONO2CHONO2CH2ONO2 H产物称硝酸甘油可作为炸药或用于医药与有机酸成酯：CH 3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3 H卤代反应： 与氢卤酸反应：ROH+HXRX+H 2O产物亦可视为氢卤酸的酯 HX:HIHBrHClCH3CH2OH+HCl/ZnCl2CH
10、3CH2Cl+H2O试剂 HCl/ZnCl2 称 Lucas 试剂，用于鉴别醇的级别4ROH 反应活性：烯醇式3 21 重排反应：(CH 3)3CCH 2OH+HCl(CH 3)2CClCH2CH3 与卤化磷反应：ROX+PX 3RX+H 3PO4 (PBr3.PCl3)ROH+I2 RI P消除反应：与硫酸共热CH3CH2CHOHCH3 CH3CH=CHCH3(主要)+CH 3CH2CH=CH2 /SOH42ROH 的反应活性：32 1(CH3)3COH (CH3)2C=CH2 C/8742CH3CH2CHOHCH3 CH3CH=CHCH3 /10S6%42CH3CH2CH2CH2OH CH
11、3CH2CH=CH2 O5H氧化反应： CrO3-H2SO4 氧化：RCHOH RCH=OROH 423S-Cr2ROH 氧化成酮 3ROH 不易氧化 HIO4 氧化：RRCOHCHOHR RRC=O+RCH=O 4IOH醇制法烯烃的硼氢化：CH 3CH=CH2 CH3CH2CH2OH A-262OHB 格氏试剂法：是合成指定结构的醇的最好方法RCH=O+CH3CH2MgBrRCHOMgBrCH 2CH3+H2O(H+) RCHOHCH2CH3 羰基化合物还原法：RCH=ORCH 2OH羰基化合物还可以是 醛 酮 酯 酰卤 羧酸还原剂可以是 LiAlH4 NaBH4 H2/Ni 羰基化合物的反
12、应：亲核加成反应：NaHSO 3 加成：RCH=O+NaHSO 3RCHOHSO 3Na产物为结晶状，反应物不同结晶不同，可用于鉴别HCN 加成：RCH=O+HCN/OH -RCHOHCN +H2O/H+RCHOHCOOH格氏试剂加成：RCH=O+RMgXRCHOHR使用不同的羰基化合物可分别得到 1,2,3醇胺的加成:RCH=O+NH 2R RCHOHNHRRCH=NR产物可水解(H 2O-H+)复原,故可用于保护羰基,亦可经还原制取 1,2胺胲(羟胺) 的加成:RCH=O+NH 2OHRCH=N OH(肟)产物可发生重排,工业上用于尼龙-6 单体生产 =O =NOH =O肼的加成:RCH=
13、O+H 2NNH 2RCH=NH 2(腙)醇的加成:RCH=O+CH 3OH RCH OHCl/)(无 水RCH 23生成半缩醛(酮)及缩醛( 酮),可用于羰基保护炔的加成:RCH=O+ CHCH/Na-NH 3(l)RCHOHC CHWittig 加成:RCH=O+Ph 3P=CHRRCH=CHRMichael 加成:CH2=CHCH=O+HCNCH 2CNCH=CHOHCH 2CNCH2CH=O5羰基-H 引起的反应:羰醛缩合反应:2RCH2CH=O RCH2CHOHCHRCH=O RCH2CH=CRCH=O -OH OH2接长碳链的重要反应,用途广泛 Claisen-Sehmidt 反应
14、: 芳醛和含-H 的醛缩合CH=O+CH 3CH=O/OH- CH=CHCH=O Perkin 反应:芳醛和酸酐缩合CH=O+(CH 3CO)2O/AcONa CH=CHCOOH Tollens 反应,可以制取一个有趣的化合物3H2C=O+CH3CH=O碘仿反应:RCOCH 3+I2-NaOHRCOCI 3RCOOH+CHI 3凡含有 RCO结构,或经氧化后可生成此结构的化合物均可发生此反应,它既可用于该结构的鉴定,也可在合成过程中作切断碳链用.醛酮的氧化还原反应：氧化反应：银镜反应：RCH=O+2Ag(NH3)2+2OH-2Ag +RCOO -NH4+3NH3+HOHTollen 也称反应，
15、适用于醛，但 -羟基酮有时也给出正反应，类似的反应还有与新制氢氧化铜的反应。 Baeyer-Villiger 反应：RCOR+R”COO OHRCOOR+R”COOH酮氧化，不影响碳干，具有合成价值。还原反应： 金属氢化物还原：RCH=CHCH=O RCH=CHCH2OH 4NaBH类似的试剂还有，它们均被称为氢负离子给予剂，故反应不影响碳，碳双键。 异丙醇铝(i-PrO) 3Al还原：仅还原 C=O, 不影响 C=C. 催化氢化：RCH=CHCH=O RCH2CH2CH2OH i/2加压均 C=C,C=O 还原，常压则只还原 C=C，仅还原 C=O 应选金属氢化物。 Clcmmensen 法
16、： COCH2CH3 -CH2CH2CH3 HClgZn/ K-W-黄鸣龙法： -COCH2CH3 -CH2CH2CH3 CNaO0/42二 缩 乙 二 醇 歧化反应（Cannizzaro 反应）：CH2=O+ -CH=O -CH2OH+HCOOH OH是不含-H 的醛特有的反应，反应物中的较小分子生成酸醛酮的制法：烯烃臭氧化：RRC=CHCH 3 RRC=O+CH3CH=O AOHZn23.醇氧化：RCH 2OH RCH=O /42SOHCr利用产物沸点低于反应物的原理迅速将其分离。-位氧化：NO2- -CH3 NO2- -CH(OCOCH3) NO2- -CH=O r23)/( H酰卤部分还原：RCOCl RCH=O 4/HPdBaSO付-克酰基化：RCOCl+ -COR 3AlC格氏试剂制取：RMgBr+CH 3COOEtRCOCH 36有机镉法：RMgBr+CdCl 2R 2Cd +RCOClRCORGatterman-Koch 法: +CO+HCl(干) -CH=O 23/CluAlReimer-Tiemann 法: -OH+CHCl3 CH=O（水杨醛） NaOHVilsmeier 法: -OH+(CH3)2NCH=O HO- -CH=O 3Pl
