1、7.3 电导，电导率和摩尔电导率,1. 几个定义：,(1 S = 1 -1）,，定义,(2)电导率()，单位为 Sm-1,电导率的物理意义： 单位面积,单位长度的电解质溶液的电导。,(1)电导(G), 单位为S,(3)摩尔电导率(m):m = /c单位为S. m2mol-1. 物理意义:1摩尔电解质溶液在相距1米的平行电极间的电导.,2. 电导的测定,惠斯通（Wheatstone）电桥：,Kcell= l /As 为电导池常数,移动D点,例3,25时在一电导池中盛以浓度为0.02 mol/dm3的KCl溶液，测得其电阻为82.4 。若在同一电导池中盛以浓度为0.0025 mol/dm3的K2S
2、O4溶液，测得其电阻为326.0 。已知25时0.02 mol/dm3的KCl溶液的电导率为0.2768 S/m 。试求：(1) 电导池常数；(2)0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。,解：(1) 电导池常数Kcell (= l /As )= KCl/GKCl =KClRKCl = 0.276882.4 m-1 = 22.81 m-1(2) 0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率K2SO4= Kcell /RK2SO4=(22.81/326.0) Sm-1= 0.06997 Sm-1 0.0025 mol/dm3 的K2SO4的溶液的摩尔电导率m
3、K2SO4 = K2SO4/c = 0.06997/2.5 Sm2 mol-1=0.02799 Sm2 mol-1,3.浓度对电导的影响,（2）摩尔电导率与浓度的关系,（1）电导率与浓度的关系,摩尔电导率与浓度的关系为 m = /c ，,柯尔劳施（Kohlrausch）：在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系，即：,通过外推法得到,（3）摩尔电导率与浓度的定量表示,对弱电解质cB,m ，不遵守Kohlrausch 经验公式。无法由实验准确测得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。,m 单位：S m2 mol-1,4. 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率,(1)柯尔劳施离子独立运
4、动定律在无限稀释溶液中，离子彼此独立运动，互不影响，无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和。电解质C+A-的无限稀释摩尔电导率为：,（2）弱电解质无限稀释摩尔电导率的求法,（3）无限稀释时离子摩尔电导率的求法,对于1-1价型的电解质,（离子迁移数可测）,P12给出了25时部分离子的摩尔电导率。由表7-3-2 可得如下结论：,离子极限摩尔电导按Li+、Na+、K+ 顺序递增；,H+、OH- 离子的极限摩尔电导的数值最大。,H+离子的特殊迁移机理：氢键传递,思考：为什么H+、OH- 离子的极限摩尔电导的数值最大呢？,5. 应用举例 (1) 柯尔劳施公式可以求算未知离子的
5、摩尔电导率，特别是可以利用已知物的摩尔电导率求出未知物的摩尔电导率。,例：由实验测定并外推知25时HCl、CH3COONa和NaCl极限摩尔电导率分别是426.1610-4、91.0110-4和126.45 Sm2mol-1, 仅在手册中查到H+的极限摩尔电导率是349.8210-4 Sm2mol-1, 求Cl-的极限摩尔电导率。由于CH3COOH是弱电解质，实验外推法不易测准其极限摩尔电导率，试用柯尔劳施公式求之。,解：已知m HCl= 426.1610-4 Sm2mol-1 m H+ = 349.8210-4 Sm2mol-1 则Cl-的m = m HCl -m H+ =76.3410-4
6、 Sm2mol-1,醋酸电离：CH3COOH = H+ + CH3COO-解离前 c 0 0 解离平衡时 c(1-) c c,(2)计算弱电解质的解离度及解离常数K,(3) 计算难溶盐的溶解度难溶盐饱和溶液可认为是无限稀释，盐的极限摩尔电导率可查表得到。 水的电导率相对不能忽略。,例 (P13) ：25时, AgCl饱和水溶液的电导率为3.4110-4 Sm-1. 已知同温下水的电导率为1.6010-4 Sm-1,计算 25时AgCl的溶解度。,则运用摩尔电导率的公式可求难溶盐饱和溶液的浓度cs ：,解析：据公式 ，若能求出摩尔电导率 和电导率，则可求该饱和溶液的浓度c，即知其溶解度。,查表知
7、：,(4) 检验水的纯度,这样，纯水的电导率应为,事实上，水的电导率小于 ，就认为是很纯的了，称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。,纯水本身有微弱的解离：,查表得,（5）电导滴定,利用滴定过程中被滴定液的电导变化的转折点来确定滴定终点。 电导滴定的优点：不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。,7.4 电解质的平均离子活度因子及 德拜 - 休克尔（Debye-Hkel）极限公式,平均离子活度和平均离子活度因子 若B电解质C+A- 的质量摩尔浓度为b，活度为a，则,溶液化学势：B =B +RTln aB 真实溶液: B= B.bB/b 真实溶液化学势:
8、B =B +RTlnB=B +RTln(B .bB/b),设强电解质C+A-完全电离 C+A- +Cz+ +-Az- 整体化学势： = + RTln (1) 离子化学势：+= + RTln+-= -+ RTln- 又 =+- =（+ +- -） RTln（+-） RTln（+-） (2) (2)与(1)比较得：+-,令,定义离子的平均活度、平均活度系数与平均质量摩尔浓度分别为：, (+-) +(b /b)+-(b-/b)- (+-b+ b-)/b (+-)(b+b-)/b b/b,可测 b由b可求 （强电解质）,作业：7，10，13,例：实验测得25时0.1 mol/kg H2SO4= 0.2
9、65,求H2SO4的活度。 解：对于H2SO4, += 2, - = 1; = + + - = 3; b+ =+b = 2bb- =-b = b, b=(b+b-)1/= (2b)2b1/3= 41/3ba =(b/b)= 0.26541/30.1 = 0.0421a = a= 0.04213= 7.4610-5,其它价型依定义式类推,NaNO3 z+1 z-1 称为1-1型电解质 BaSO4 z+2 z-2 称为2-2型电解质 Na2SO4 z+1 z-2 称为1-2型电解质 Ba(NO3)2 z+2 z-1 称为2-1型电解质 Na3PO4 z+1 z-3 称为1-3型电解质 AlCl3 z+3 z-1 称为3-1型电解质,
