1、第五章 黄酮类化合物FLAVONOIDS,银杏,第一节 概述 一、基本结构和分类 （一）基本结构 经典含义是指以2-苯基色原酮衍生的一类化合物的总称，由于该类化合物大多呈淡黄色或黄色，且分子中多具酮基，因此称为黄酮。,2-苯基色原酮,色原酮,黄酮的现代含义是泛指二个苯环（A环和B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称，即具有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。,C6-C3-C6结构,分类依据 ：三碳链是否构成环(C环)(C环)三碳链的氧化程度3-位羟基取代与否B -环连接位置(2、3-位),（二）黄酮类化合物分类,芹菜素（5，7，4-三OH黄酮）木犀草素（5，7，3，4-四OH
2、黄酮）黄芩素(5，6，7-三OH黄酮),1、黄酮和黄酮醇（flavonols）,黄酮醇,山柰酚（5，7，4-三OH黄酮醇）槲皮素（5，7，3，4-四OH黄酮醇）杨梅素（5，7，3，4，5-五OH黄酮醇）,黄酮,木犀草素,二氢黄酮,二氢黄酮醇,二氢槲皮素（5，7，3，4-四OH二氢黄酮醇） 二氢桑色素（5，7，2，4-四OH二氢黄酮醇）,2、二氢黄酮(flavanones)和二氢黄酮醇(flavanonols),异黄酮,大豆素（7，4-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）葛根素（7，4-二OH，8- glc异黄酮苷）,二氢异黄酮,3、异黄酮(isoflavones)和二氢异黄酮,葛
3、根素（7，4-二OH，8- glc 异黄酮苷） 葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量及降低心肌耗氧量等作用。,豆科植物葛,查耳酮,二氢查耳酮,梨根苷,4、查尔酮（chalcones）和二氢查尔酮,二氢查耳酮在植物界分布极少。,红花苷,查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物，其邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异构体，二者可相互转化。,菊科植物红花,红花所含的色素-红花苷是第一个发现的查耳酮类植物成分。例如：红花在不同时期花的颜色不同，原因是所含主要成分不同：,初期：新红花苷及微量的红花苷（淡黄色） 中期：红花苷（深黄色） 后期：醌式红花苷（红色或深红色）,5、橙酮类（Aurones ）,硫磺菊素（6，3，4-
4、三OH橙酮）,特点: C环为五元环,(sulphuretin),黄烷-3-醇,黄烷-3，4-二醇,（+）儿茶素,无色飞燕草素,6、黄烷-3-醇(flavan-3-ols)及黄烷-3，4-二醇(flavan-3,4-diols)类,黄烷-3-醇在植物界分布很广，如（+）儿茶素(catechin)和（）表儿茶素(epicatechin）,故又称为儿茶素类。儿茶素为天然药物儿茶的有效成分，具有一定的抗癌活性。,7、花色素类(anthocyanidins)和黄烷醇类,无羰基, 花色素带正电荷。 是使花、叶、果、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的色素。以苷的形式存在于细胞液中，经水解可生成苷元花色素及糖。,飞燕
5、草苷元,治冠心病,8、双黄酮类,由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如银杏素。,讪酮 (双苯吡酮或苯色原酮),异芒果素,木脂素黄酮（水飞蓟素）,止咳祛痰,9、其它黄酮类,水飞蓟Silybum marianum (L.) Gaertn.的干燥成熟果实。,高异黄酮,如天然药物麦冬中存在的麦冬高异黄酮A (ophiopogonone A)。,麦冬高异黄酮A,生物碱型黄酮,如榕碱(ficine)和异榕碱(isoficine)。,榕碱(ficine),天然黄酮类化合物多以苷类形式存在。 由于糖的种类、数量、连接位置以及连接方式的不同， 可以组成各种各样的黄酮苷类
6、。,（三）黄酮苷的糖的结构与分类,组成黄酮苷的糖类主要有：,单糖类:,D葡萄糖、D半乳糖、D木糖、L鼠李糖、L阿拉伯糖及D葡萄糖醛酸等。,双糖类：,槐糖（glc1-2glc）、龙胆二糖（glc1-6glc）、新橙皮糖（rha16glc）、刺槐二糖（rha16gal等。,三糖类：,龙胆三糖（glc16glc12fru）、槐三糖（glc12glc12glc）等。,酰化糖类:,2乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。,黄酮苷中糖联接位置与苷元的结构类型有关 如黄酮醇类常形成3-、7-、3-、4-单糖苷或3，7-、3，4- 、7，4-双糖链苷等。 除O-苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-苷，如葛根黄素、葛根
7、黄素单糖苷，为中药葛根中的扩张冠状动脉血管的有效成分。,葛根黄素,二、黄酮类化合物的分布,分布广泛，主要是高等植物中，低等植物中少见。存在形式以游离态或与糖结合成苷，花、叶、果中多为苷；木质部中多为苷元。,三、黄酮类化合物的生物活性,多种多样，作用不强，毒性不大。1. 对心血管系统的作用 Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样作用，能降低血管脆性及异常通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素等。 降血脂及胆固醇：木樨草素,豆科植物槐米中含有芦丁和槲皮素。 芦丁(rutin)是从中国所独有的国槐的花蕾中提取的植物药，也称维生素P，是槲皮素的O芸香糖苷。具有降低
8、毛细血管的异常通透性和脆性的作用，是心脑血管保护药，国内用于心脑血管药品制剂的主要成分，国外还大量用于食品添加剂和化妆品。,2. 镇咳、祛痰 异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患者的头痛等症状； 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫花素、羟基芫花素：止咳祛痰。,3. 保肝(抗肝脏毒作用) 从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。（+）-儿茶素(catergen)也可抗肝脏毒作用，治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。,水飞蓟片(成药)本品为菊科植物水飞蓟（紫花）Silybum marian
9、um (L) Gacntm的果实，经提取精制所得的淡黄色粉末，或结晶性粉末。无味、无臭、易溶于丙酮、乙酸乙酯、乙醇及由醇、难溶于氯仿，不溶于水，主要化学成份为水飞蓟宾（水飞蓟素Silybin) C25H22O10及其异构物等黄酮类物质。功能与主治：本品具有保肝及降血脂作用，用于治疗慢性肝炎，早期肝硬变、代谢中毒性肝损伤及高血脂症。,4. 抗菌、抗病毒 如木樨草素、黄芩苷、黄芩素,5.抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具抗炎作用。,6.雌性激素样作用 大豆中异黄酮含量为0.05%0.4%。 大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作用，可能与它们与己烯雌酚结构类似。,7. 清除人体自由基作用黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧特点。 另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样硬化及抗癌抗突变等作用。,8. 其它：泻下、解痉等,一1 .2. 二1-9和15 四1-6 五1-3 六1-2 七 八1-2,作业题,
