1、第五章黄酮类化合物FLAVONOIDS 银杏 第一节概述一 基本结构和分类 一 基本结构经典含义是指以2 苯基色原酮衍生的一类化合物的总称 由于该类化合物大多呈淡黄色或黄色 且分子中多具酮基 因此称为黄酮 2 苯基色原酮 色原酮 黄酮的现代含义是泛指二个苯环 A环和B环 通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称 即具有C6 C3 C6结构的一类化合物的总称 C6 C3 C6结构 分类依据 三碳链是否构成环 C环 C环 三碳链的氧化程度3 位羟基取代与否B 环连接位置 2 3 位 二 黄酮类化合物分类 芹菜素 5 7 4 三OH黄酮 木犀草素 5 7 3 4 四OH黄酮 黄芩素 5 6 7
2、 三OH黄酮 1 黄酮和黄酮醇 flavonols 黄酮醇 山柰酚 5 7 4 三OH黄酮醇 槲皮素 5 7 3 4 四OH黄酮醇 杨梅素 5 7 3 4 5 五OH黄酮醇 黄酮 木犀草素 二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢槲皮素 5 7 3 4 四OH二氢黄酮醇 二氢桑色素 5 7 2 4 四OH二氢黄酮醇 2 二氢黄酮 flavanones 和二氢黄酮醇 flavanonols 异黄酮 大豆素 7 4 二OH异黄酮 大豆苷 大豆素 7 O glc苷 葛根素 7 4 二OH 8 glc异黄酮苷 二氢异黄酮 3 异黄酮 isoflavones 和二氢异黄酮 葛根素 7 4 二OH 8 glc异黄酮苷
3、葛根总黄酮具有扩冠 增加冠脉流量及降低心肌耗氧量等作用 豆科植物葛 查耳酮 二氢查耳酮 梨根苷 4 查尔酮 chalcones 和二氢查尔酮 二氢查耳酮在植物界分布极少 红花苷 查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物 其邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异构体 二者可相互转化 菊科植物红花 红花所含的色素 红花苷是第一个发现的查耳酮类植物成分 例如 红花在不同时期花的颜色不同 原因是所含主要成分不同 初期 新红花苷及微量的红花苷 淡黄色 中期 红花苷 深黄色 后期 醌式红花苷 红色或深红色 5 橙酮类 Aurones 硫磺菊素 6 3 4 三OH橙酮 特点 C环为五元环 sulphuretin 黄烷 3 醇
4、 黄烷 3 4 二醇 儿茶素 无色飞燕草素 6 黄烷 3 醇 flavan 3 ols 及黄烷 3 4 二醇 flavan 3 4 diols 类 黄烷 3 醇在植物界分布很广 如 儿茶素 catechin 和 表儿茶素 epicatechin 故又称为儿茶素类 儿茶素为天然药物儿茶的有效成分 具有一定的抗癌活性 7 花色素类 anthocyanidins 和黄烷醇类 无羰基 花色素带正电荷 是使花 叶 果 茎等呈现蓝 紫 红等颜色的色素 以苷的形式存在于细胞液中 经水解可生成苷元 花色素及糖 飞燕草苷元 治冠心病 8 双黄酮类 由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物 多分布于裸子植物中 银杏中含
5、有多种双黄酮 如银杏素 讪酮 双苯吡酮或苯色原酮 异芒果素 木脂素黄酮 水飞蓟素 止咳祛痰 9 其它黄酮类 水飞蓟Silybummarianum L Gaertn 的干燥成熟果实 高异黄酮 如天然药物麦冬中存在的麦冬高异黄酮A ophiopogononeA 麦冬高异黄酮A 生物碱型黄酮 如榕碱 ficine 和异榕碱 isoficine 榕碱 ficine 天然黄酮类化合物多以苷类形式存在 由于糖的种类 数量 连接位置以及连接方式的不同 可以组成各种各样的黄酮苷类 三 黄酮苷的糖的结构与分类 组成黄酮苷的糖类主要有 单糖类 D 葡萄糖 D 半乳糖 D 木糖 L 鼠李糖 L 阿拉伯糖及D 葡萄糖
6、醛酸等 双糖类 槐糖 glc1 2glc 龙胆二糖 glc1 6glc 新橙皮糖 rha1 6glc 刺槐二糖 rha1 6gal等 三糖类 龙胆三糖 glc1 6glc1 2fru 槐三糖 glc1 2glc1 2glc 等 酰化糖类 2 乙酰葡萄糖 咖啡酰基葡萄糖等 黄酮苷中糖联接位置与苷元的结构类型有关如黄酮醇类常形成3 7 3 4 单糖苷或3 7 3 4 7 4 双糖链苷等 除O 苷外 天然黄酮类化合物中还发现有C 苷 如葛根黄素 葛根黄素单糖苷 为中药葛根中的扩张冠状动脉血管的有效成分 葛根黄素 二 黄酮类化合物的分布 分布广泛 主要是高等植物中 低等植物中少见 存在形式以游离态或与
7、糖结合成苷 花 叶 果中多为苷 木质部中多为苷元 三 黄酮类化合物的生物活性 多种多样 作用不强 毒性不大 1 对心血管系统的作用Vp样作用 芦丁 橙皮苷等有Vp样作用 能降低血管脆性及异常通透性 可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂 扩冠作用 芦丁 槲皮素 葛根素等 降血脂及胆固醇 木樨草素 豆科植物槐米中含有芦丁和槲皮素 芦丁 rutin 是从中国所独有的国槐的花蕾中提取的植物药 也称维生素P 是槲皮素的 O芸香糖苷 具有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用 是心脑血管保护药 国内用于心脑血管药品制剂的主要成分 国外还大量用于食品添加剂和化妆品 2 镇咳 祛痰异甘草素 大豆素 解除平滑肌
8、痉挛 大豆苷 葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患者的头痛等症状 杜鹃素 川陈皮素 槲皮素 山奈酚 芫花素 羟基芫花素 止咳祛痰 3 保肝 抗肝脏毒作用 从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保肝作用 用于治疗急 慢性肝炎 肝硬化及多种中毒性肝损伤 儿茶素 catergen 也可抗肝脏毒作用 治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤 水飞蓟片 成药 本品为菊科植物水飞蓟 紫花 Silybummarianum L Gacntm的果实 经提取精制所得的淡黄色粉末 或结晶性粉末 无味 无臭 易溶于丙酮 乙酸乙酯 乙醇及由醇 难溶于氯仿 不溶于水 主要化学成份为水飞蓟宾 水飞蓟素Silybin C2
9、5H22O10及其异构物等黄酮类物质 功能与主治 本品具有保肝及降血脂作用 用于治疗慢性肝炎 早期肝硬变 代谢中毒性肝损伤及高血脂症 4 抗菌 抗病毒如木樨草素 黄芩苷 黄芩素 5 抗炎芦丁及其衍生物羟乙基芦丁 二氢槲皮素等具抗炎作用 6 雌性激素样作用大豆中异黄酮含量为0 05 0 4 大豆素 daidzein 等异黄酮具有雌性激素样作用 可能与它们与己烯雌酚结构类似 7 清除人体自由基作用黄酮类化合物多具有酚羟基 易氧化成醌类而提供氢离子 故有显著的抗氧特点 另外还有降血脂 血糖 抗动脉粥样硬化及抗癌抗突变等作用 8 其它 泻下 解痉等 一1 2 二1 9和15四1 6五1 3六1 2七八1 2 作业题
