1、总磷的测定钼酸铵分光光度法(GB 1189389)一、目的和要求1.1 掌握总磷的测定方法与原理。1.2 了解水体中过量的磷对水环境的影响。二、原理在中性条件下用过硫酸钾(或硝酸高氯酸)使试样消解,将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中,正磷酸盐与钼酸铵反应,在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后,立即被抗坏血酸还原,生成蓝色的络合物。本标准规定了用过硫酸钾(或硝酸高氯酸)为氧化剂,将未经过滤的水样消解,用钼酸铵分光光度法测定总磷的方法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。本标准适用于地面水、污水和工业废水。取 25mL 水样,本标准的最低检出浓度为 0.01mg/L,测定上限为 0.6mg/L。
2、在酸性条件下,砷、铬、硫干扰测定。三、试剂3.1 硫酸,密度为 1.84g/mL。3.2 硝酸,密度为 1.4g/mL。3.3 高氯酸,优级纯,密度为 1.68g/mL。3.4 硫酸(V/V) ,1+1。3.5 硫酸,约 0.5mol/L,将 27mL 硫酸(3.1)加入到 973mL 水中。3.6 氢氧化钠溶液,1mol/L,将 40g 氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL。3.7 氢氧化钠溶液,6mol/L,将 240g 氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL。3.8 过硫酸钾溶液,50g/L,将 5g 过硫酸钾(K 2S2O8)溶于水,并稀释至 100mL。3.9 抗坏血酸溶液, 100g
3、/L,将 10g 抗坏血酸溶于水中,并稀释至 100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中,在冷处可稳定几周,如不变色可长时间使用。3.10 钼酸盐溶液:将 13g 钼酸铵(NH 4)6MO7O244H2O溶于 100mL 水中,将 0.35g 酒石酸锑钾KSbC 4HO70.5H2O溶于 100mL 水中。在不断搅拌下分别把上述钼酸铵溶液、酒石酸梯钾溶液徐徐加到 300mL 硫酸(3.4)中,混合均匀。此溶液贮存于棕色瓶中,在冷处可保存三个月。3.11 浊度色度补偿液,混合二体积硫酸(3.4)和一体积抗坏血酸(3.9) 。使用当天配制。3.12 磷标准贮备溶液,称取 0.2197g 于 110干燥
4、2h 在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH 2PO4) ,用水溶解后转移到 1000mL 容量瓶中,加入大约 800mL 水,加 5mL 硫酸(3.4) ,然后用水稀释至标线,混匀。1.00mL 此标准溶液含 50.0 磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存g至少六个月。3.13 磷标准使用溶液,将 10.00mL 磷标准贮备溶液(3.12)转移至 250mL 容量瓶中,用水稀释至标线并混匀。1.00mL 此标准溶液含 2.0 磷。使用当天配制。3.14 酚酞溶液,10g/L,将 0.5g 酚酞溶于 50mL95%的乙醇中。四、仪器4.1 医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅(1.11.4kgcm 2)。4.2
5、50mL 比色管。4.3 分光光度计。注:所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。五、采样和样品5.1 采取 500mL 水样后加入 1mL 硫酸(3.1)调节样品的 pH 值,使之低于或等于 1,或不加任何试剂于冷处保存。注:含磷量较少的水样,不要用塑料瓶采样,因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。5.2 试样的制备:取 25mL 样品于比色管中。取时应仔细摇匀,以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高,试样体积可以减少。六、测定步骤6.1 空白试样按(6.2)的规定进行空白试验,用蒸馏水代替试样,并加入与测定时相同体积的试剂。6.2 测定6.2.1 消解6.2.1.1 过硫酸钾
6、消解:向试样(5.2)中加 4mL 过硫酸钾,将比色管的盖塞紧后,用一小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定),放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热,待压力达 1.1kgcm2,相应温度为 120时、保持 30min 后停止加热。待压力表读数降至零后,取出放冷。然后用水稀释至标线。注:如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时,需先将试样调至中性。若用过硫酸钾消解不完全,则用硝酸高氯酸消解。6.2.1.2 硝酸高氯酸消解:取 25mL 试样(5.1)于锥形瓶中,加数粒玻璃珠,加 2mL 硝酸(3.2)在电热板上加热浓缩至 10mL。冷后加 5mL 硝酸(3.2) ,再加热浓缩至 10mL,冷却。再
7、后加 3mL 高氯酸(3.3),加热至高氯酸冒白烟,此时可在锥形瓶上加小漏斗或调节电热板温度,使消解液在瓶内壁保持回流状态,直至剩下 34mL,冷却。加水 10mL,加 1 滴酚酞指示剂(3.14) ,滴加氢氧化钠溶液(3.6 或 3.7)至刚好呈微红色,再滴加硫酸溶液(3.5)使微红刚好退去,充分混匀,移至具塞刻度管中(4.2) ,用水稀释至标线。注:用硝酸高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险,需将试样先用硝酸消解,然后再加入高氯酸消解。绝不可把消解的试样蒸干。如消解后有残渣时,用滤纸过滤于具塞比色管中。水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时,可用此法消解
8、。6.2.2 发色分别向各份消解液中加入 1mL 抗坏血酸溶液混匀,30s 后加 2mL 钼酸盐溶液充分混匀。注:如试样中含有浊度或色度时,需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中加入 3mL 浊度色度补偿液(3.11),但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。砷大于 2mgL 干扰测定,用硫代硫酸钠去除。硫化物大于 2mgL 干扰测定,通氮气去除。铬大于 50mgL 干扰测定,用亚硫酸钠去除。6.2.3 分光光度测量室温下放置 15min 后,使用光程为 30mm 比色皿,在 700nm 波长下,以水做参比,测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后,从工作曲线上查得磷的含量。注:如显色时室温低于 13,可在 2030水浴上显色 15min 即可。6.2.4 工作曲线的绘制取 7 支具塞比色管分别加入 0.0,0.50,1.00,3.00,5.00,10.0,15.0mL 磷酸盐标准使用溶液。加水至 25mL。然后按测定步骤(6.2)进行处理。以水做参比,测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后,和对应的磷的含量绘制工作曲线。七、结果的表示总磷含量以 C(mgL)表示,按下式计算: VmC式中:m试样测得含磷量, ;gV测定用试样体积,mL。八 实验结果分析