1、第 1 页 共 3 页实验五 水中铬的测定分光光度法废水中铬的测定常用分光光度法，其原理基于：在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为 540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价铬，再用本法测定。一.实验目的和要求1.掌握分光光度法测定六价铬和总铬的原理和方法；熟练应用分光光度计。2.预习第二章第六节中测定铬的各种方法，比较其优点、缺点。二.六价铬的测定1.仪器分光光度计、比色皿（1cm、3cm） 。50mL 具塞比色管、移液管、容量瓶等。2.试剂(1)丙酮。(2)（1+1 ）硫酸。(3)（1+1 ）
2、磷酸。(4) 0.2%（m/V）氢氧化钠溶液。(5)氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO 47H2O）8g，溶于 100mL 水中；称取氢氧化钠 2.4g，溶于新煮沸冷却的 120mL 水中。将以上两溶液混合。(6)4%（m/V）高锰酸钾溶液。(7)铬标准贮备液：称取于 120干燥 2h 的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100mg 六价铬。(8)铬标准使用液：吸取 5.00mL 铬标准贮备液于 500mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含 1.00g 六价铬。使用当天配制。(9)20%（m/
3、V）尿素溶液。(10)2%（m/V）亚硝酸钠溶液。(11) 二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称 DPC，C 13H14N4O）0.2g，溶于 50mL 丙酮中，加水稀释至 100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。3.测定步骤(1)水样预处理：对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。第 2 页 共 3 页如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份水样，加入除显色剂以外的各种试剂，以 2mL 丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性
4、物质时，可将 Cr6+还原为 Cr3+，此时，调节水样 pH 值至 8，加入显色剂溶液，放置 5min 后再酸化显色，并以同法做标准曲线。(2)标准曲线的绘制：取 9 支 50mL 比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 和 10.00mL 铬标准使用液，用水稀释至标线，加入 1+1 硫酸 0.5mL 和 1+1 磷酸 0.5mL，摇匀。加入 2mL显色剂溶液，摇匀。510min 后，于 540nm 波长处，用 1cm 或 3cm 比色皿，以水为参比，测定吸光度并做空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。(3)水样的测量
5、：取适量（含 Cr6+少于 50g）无色透明或经预处理的水样于50mL 比色管中，用水稀释至标线，以下步骤同标准溶液测定。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得 Cr6+含量。4.计算Cr6+（mgL -1）=m/V式中：m从标准曲线上查得的 Cr6+量，g；V水样的体积，mL；三.总铬的测定1.仪器同 Cr6+测定2.试剂(1)硝酸、硫酸、三氯甲烷。(2)1+1 氢氧化铵溶液。(3)5%（m/V）铜铁试剂：称取铜铁试剂（ C6H5N(NO)ONH4）5g，溶于冰冷水中并稀释至 100mL。临用时现配。(4)其他试剂同六价铬的测定试剂 1、2、510。3.测定步骤(1)水样预处理：一般清
6、洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。对含大量有机物的水样，需进行消解处理。即取 50mL 或适量（含铬少于 50g）水样，置于 150mL 烧杯中，加入 5mL 硝酸和 3mL 硫酸，加热蒸发至冒白烟。如溶液仍有色，再加 5mL 硝酸，重复上述操作，至溶液清澈，冷却。用水稀释至 10mL，用氢氧化铵溶液中和至 pH1 2，移入 50mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，供测定。如水样中钼、钒、铁、铜等含量较大，先用铜铁试剂三氯甲烷萃取除第 3 页 共 3 页去，然后再进行消解处理。(2)高锰酸钾氧化三价铬：取 50.0mL 或适量（铬含量少于 50g）清洁水样或经预处理的水样（如不到 50.0
7、mL，用水补充至 50.0mL）于 150mL 锥形瓶中，用氢氧化铵和硫酸溶液调至中性，加入几粒玻璃珠，加入 1+1 硫酸和 1+1磷酸各 0.5mL，摇匀。加入 4%高锰酸钾溶液 2 滴，如紫色消退，则继续滴加高锰酸钾溶液至保持红色。加热煮沸至溶液剩约 20mL。冷却后，加入 1mL 20%的尿素溶液，摇匀。用滴管加 2%亚硝酸钠溶液，每加一滴充分摇匀，至紫色刚好消失。稍停片刻，待溶液内气泡逸尽，转移至 50mL 比色管中，稀释至标线，供测定。标准曲线的绘制、水样的测定和计算同六价铬的测定。4.注意事项(1)用于测定铬的玻璃器皿不应用重铬酸钾洗液洗涤。(2) Cr6+与显色剂的显色反应一般控制酸度在 0.050.3molL -1（1/2H 2SO4）范围，以 0.2molL-1 时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色温度和放置时间对显色有影响，在 15时，515min 颜色即可稳定。(3)如测定清洁地面水样，显色剂可按以下方法配制：溶解 0.2g 二苯碳酰二肼于 100mL 95%的乙醇中，边搅拌边加入 1+9 硫酸 400mL。该溶液在冰箱中可存放一个月。用此显色剂，在显色时直接加入 2.5mL 即可，不必再加酸。但加入显色剂后，要立即摇匀，以免 Cr6+可能被乙酸还原。
