1、总磷的测定钼酸铵分光光度法（GB 1189389）一、目的和要求1.1 掌握总磷的测定方法与原理。1.2 了解水体中过量的磷对水环境的影响。二、原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度法测定总磷的方法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。本标准适用于地面水、污水和工业废水。取 25mL 水样，本标准的最低检出浓度为 0.01mg/L，测定上限为 0.6mg/L。
2、在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。三、试剂3.1 硫酸，密度为 1.84g/mL。3.2 硝酸，密度为 1.4g/mL。3.3 高氯酸，优级纯，密度为 1.68g/mL。3.4 硫酸（V/V） ，1+1。3.5 硫酸，约 0.5mol/L，将 27mL 硫酸（3.1）加入到 973mL 水中。3.6 氢氧化钠溶液，1mol/L，将 40g 氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL。3.7 氢氧化钠溶液，6mol/L，将 240g 氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL。3.8 过硫酸钾溶液，50g/L，将 5g 过硫酸钾（K 2S2O8）溶于水，并稀释至 100mL。3.9 抗坏血酸溶液， 100g
3、/L，将 10g 抗坏血酸溶于水中，并稀释至 100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周，如不变色可长时间使用。3.10 钼酸盐溶液：将 13g 钼酸铵(NH 4)6MO7O244H2O溶于 100mL 水中，将 0.35g 酒石酸锑钾KSbC 4HO70.5H2O溶于 100mL 水中。在不断搅拌下分别把上述钼酸铵溶液、酒石酸梯钾溶液徐徐加到 300mL 硫酸（3.4）中，混合均匀。此溶液贮存于棕色瓶中，在冷处可保存三个月。3.11 浊度色度补偿液，混合二体积硫酸（3.4）和一体积抗坏血酸（3.9） 。使用当天配制。3.12 磷标准贮备溶液，称取 0.2197g 于 110干燥
4、2h 在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH 2PO4） ，用水溶解后转移到 1000mL 容量瓶中，加入大约 800mL 水，加 5mL 硫酸（3.4） ，然后用水稀释至标线，混匀。1.00mL 此标准溶液含 50.0 磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存g至少六个月。3.13 磷标准使用溶液，将 10.00mL 磷标准贮备溶液（3.12）转移至 250mL 容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL 此标准溶液含 2.0 磷。使用当天配制。3.14 酚酞溶液，10g/L，将 0.5g 酚酞溶于 50mL95%的乙醇中。四、仪器4.1 医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅(1.11.4kgcm 2)。4.2
5、50mL 比色管。4.3 分光光度计。注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。五、采样和样品5.1 采取 500mL 水样后加入 1mL 硫酸(3.1)调节样品的 pH 值，使之低于或等于 1，或不加任何试剂于冷处保存。注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。5.2 试样的制备：取 25mL 样品于比色管中。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。六、测定步骤6.1 空白试样按(6.2)的规定进行空白试验，用蒸馏水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。6.2 测定6.2.1 消解6.2.1.1 过硫酸钾
6、消解：向试样(5.2)中加 4mL 过硫酸钾，将比色管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，待压力达 1.1kgcm2，相应温度为 120时、保持 30min 后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。若用过硫酸钾消解不完全，则用硝酸高氯酸消解。6.2.1.2 硝酸高氯酸消解：取 25mL 试样（5.1）于锥形瓶中，加数粒玻璃珠，加 2mL 硝酸（3.2）在电热板上加热浓缩至 10mL。冷后加 5mL 硝酸（3.2） ，再加热浓缩至 10mL,冷却。再
7、后加 3mL 高氯酸(3.3)，加热至高氯酸冒白烟，此时可在锥形瓶上加小漏斗或调节电热板温度，使消解液在瓶内壁保持回流状态，直至剩下 34mL，冷却。加水 10mL，加 1 滴酚酞指示剂（3.14） ，滴加氢氧化钠溶液（3.6 或 3.7）至刚好呈微红色，再滴加硫酸溶液（3.5）使微红刚好退去，充分混匀，移至具塞刻度管中（4.2） ，用水稀释至标线。注：用硝酸高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险，需将试样先用硝酸消解，然后再加入高氯酸消解。绝不可把消解的试样蒸干。如消解后有残渣时，用滤纸过滤于具塞比色管中。水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可用此法消解
8、。6.2.2 发色分别向各份消解液中加入 1mL 抗坏血酸溶液混匀，30s 后加 2mL 钼酸盐溶液充分混匀。注：如试样中含有浊度或色度时，需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中加入 3mL 浊度色度补偿液(3.11)，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。砷大于 2mgL 干扰测定，用硫代硫酸钠去除。硫化物大于 2mgL 干扰测定，通氮气去除。铬大于 50mgL 干扰测定，用亚硫酸钠去除。6.2.3 分光光度测量室温下放置 15min 后，使用光程为 30mm 比色皿，在 700nm 波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查得磷的含量。注：如显色时室温低于 13，可在 2030水浴上显色 15min 即可。6.2.4 工作曲线的绘制取 7 支具塞比色管分别加入 0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL 磷酸盐标准使用溶液。加水至 25mL。然后按测定步骤(6.2)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。七、结果的表示总磷含量以 C(mgL)表示，按下式计算： VmC式中：m试样测得含磷量， ；gV测定用试样体积，mL。八 实验结果分析
