1、福建省厦门外国语学校 2018 届高三下学期 5 月适应性考试(最后压轴模拟)理综-化学试题1. 化学与生产、生活密切相关,下列说法错误的是A. 生活污水进行脱氮、脱磷处理可以减少水体富营养化B. 食品袋中装有硅胶的小纸包的作用是防止食品受潮C. 爆竹燃放过程中,硫燃烧直接生成三氧化硫D. 草木灰不能与铵态氮肥混合施用【答案】C【解析】分析:本题考查的是化学知识在具体的生产生活中的应用,进行判断时,应该先考虑清楚对应化学物质的成分,再结合题目说明判断该过程的化学反应或对应物质的性质即可解答。详解:A大量含氮含磷的生活污水的排放会造成水体的富营养化,所以选项 A 正确。B硅胶是一种常用干燥剂,食
2、品袋中加入装有硅胶的小纸包能起到防止食品受潮的作用,选项 B 正确。CS 燃烧只能生成二氧化硫,二氧化硫要在催化剂加热的条件下才能与氧气反应得到三氧化硫,选项 C 错误。D草木灰的主要成分为碳酸钾,与铵态氮肥混合时,碳酸根对铵根离子的水解起到促进作用,降低了肥效,选项 D 正确。2. 天工开物记载:“凡埏泥造瓦,掘地二尺余,择取无砂粘土而为之” , “凡坯既成,干燥之后,则堆积窑中燃薪举火” , “浇水转釉(主要为青色) ,与造砖同法” 。下列说法错误的是A. 粘土是制砖瓦和水泥的主要原料B. “燃薪举火”使粘土发生复杂的物理化学变化C. 沙子的主要成分为硅酸盐D. 泥坯烧制后自然冷却成红瓦,
3、浇水冷却成青瓦【答案】C【解析】分析:根据题目的表述,仔细理解题中引用的文言文的含义(也不需要理解的很清楚,理解大概含义,借助选项中的叙述理解) ,再思考对应的化学物质和反应。详解:A由题目的“择取无砂粘土而为之” ,说明粘土是制砖瓦和水泥的主要原料,所以选项 A 正确。B “燃薪举火”是提供高温的环境,使粘土发生复杂的物理化学变化,选项 B 正确。C沙子的主要成分为二氧化硅,选项 C 错误。D粘土中有一定量的 Fe 元素,泥坯烧制后自然冷却成红瓦(含氧化铁) ,浇水冷却时 C 与水反应得到 CO 和 H2,将三价铁还原为二价,形成成青瓦,选项 D 正确。3. 作为“血迹检测小王子” ,鲁米诺
4、反应在刑侦中扮演了重要的角色,其一种合成原理如图所示。下列有关说法正确的是 A. 鲁米诺的化学式为 C8H6N3O2B. 1 mol A 分子最多可以与 5 mol 氢气发生加成反应C. B 中处于同一平面的原子有 9 个D. (1) 、 (2)两步的反应类型分别为取代反应和还原反应【答案】D【解析】分析:根据图示,分析各个物质的官能团,判断反应的断键和成键情况,再逐个选项分析即可。详解:A鲁米诺的化学式为 C8H7N3O2,所以选项 A 错误。B1 mol A 分子中最多可以与 3 mol 氢气发生加成反应,羧基是不与氢气加成的,所以选项B 错误。C只要分子中有一个苯环,就至少保证有 12
5、个原子共平面,选项 C 错误。D反应(1)是 A 脱去羟基,N 2H4脱去氢,生成 B 和 2 个水分子的取代反应;反应(2)是用亚硫酸钠将分子中的硝基还原为氨基,所以选项 D 正确。 点睛:本题的反应(1)可以理解为是两步取代,第一步是 A 与 N2H4取代,脱去 1 分子水得到: ,该分子再进行分子内的取代,得到 。4. 用下列实验装置进行相应实验,设计正确且能达到实验目的的是 A. 甲用于实验室制取少量 CO2 B. 乙用于配制一定物质的量浓度的硫酸C. 丙用于模拟生铁的电化学腐蚀 D. 丁用于蒸干 A1Cl3溶液制备无水 AlC13【答案】C【解析】分析:本题考查的是化学实验的基本知识
6、。根据图示和对应的文字说明,思考每个实验要求的要点,进而选择合适的答案。B实验室配制一定浓度的硫酸时,应该先将量取的浓硫酸在烧杯中稀释,再转移至容量瓶定容,所以选项 B 错误。C装置左侧干燥环境不发生腐蚀,右侧发生吸氧腐蚀,因为氧气被吸收,所以中间的红墨水左侧低右侧高,选项 C 正确。D蒸干 A1Cl3溶液的过程中考虑到 Al3+的水解,得到氢氧化铝,再受热分解得到氧化铝,所以选项 D 错误。5. W 是由短周期非金属主族元素 X、Y 按原子个数比 31 组成的化合物。元素周期表中,Y在 X 的下一周期。下列叙述正确的是A. Y 的最高正价一定大于 X B. Y 的原子半径可能小于 XC. W
7、 只能是无机物 D. W 的水溶液一定显酸性【答案】A【解析】分析:本题有一定的难度,应该首先猜测原子个数比 1:3 的化合物都有什么,再带入题目选项进行验证。详解:W 是由短周期非金属主族元素 X、Y 按原子个数比 31 组成的化合物,所以可以猜测X 和 Y 的化合价为+1 价和-3 价(NH 3) ,或者 X 和 Y 的化合价为-2 价和+6 价(SO 3) ,或者 X和 Y 的化合价为-1 价和+3 价(PF 3) ,还要考虑可能是有机物这一特殊情况(C 2H6) 。注意题目要求元素都是非金属,且 Y 在 X 的下一周期。ANH 3、SO 3、PF 3、C 2H6四种物质中都保持 Y 的
8、最高正价大于 X(注意:O 和 F 煤油最高正价) ,所以选项 A 正确。BNH 3、SO 3、PF 3、C 2H6四种物质中都保持 Y 的原子半径大于 X,所以选项 B 错误。CW 可以是 C2H6属于有机物,选项 C 错误。DW 如果是氨气,水溶液显碱性,选项 D 错误。6. 全钒液流电池装置如图,电解液在电解质储罐和电池间不断循环。下列说法错误的是A. 充电时,氢离子通过交换膜移向右侧B. 充电时,电源负极连接 a 电极C. 放电时装置发生的总反应为:VO 2+V 2+2H +VO 2+V 3+H 2OD. 质子交换膜可阻止 VO2+与 V2+直接发生反应【答案】B【解析】分析:本题是一
9、道比较常规的考查电化学知识的试题。解题时应该从图示入手,按照放电的箭头,判断原电池正负极,再按照四个选项的叙述,进行分析。详解:根据图示的放电箭头,a 电极上的反应是 VO2+中的+5 价 V 得电子转化为 VO2+中的+4 价V,所以 a 为正极,b 为负极。A充电(电解)时,阳离子应该向阴极(负极)移动,所以氢离子应该通过交换膜移向右侧,选项 A 正确。B电池充电时,正极转化为充电的阳极,负极转化为充电的阴极,所以电源负极应该连接b 电极,选项 B 错误。C根据放电的箭头得到,放电时的反应物有:VO 2+和 V2+,生成物为:VO 2+和 V3+,所以放电时装置发生的总反应为:VO 2+V
10、 2+2H +VO 2+V 3+H 2O(中间是质子交换膜,所以可以在反应物中补充氢离子) ,选项 C 正确。D质子交换膜只能允许 H+通过,所以可阻止 VO2+与 V2+直接发生反应,选项 D 正确。7. 室温下,某二元碱 X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液 pH 变化的曲线如图所示,下列说法错误的是A. Kb2的数量级为 10-8B. X(OH)NO3水溶液显碱性C. 等物质的量的 X(NO3)2和 X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)cX(OH)+D. 在 X(OH)NO3水溶液中, cX(OH)2+c(OH-)= c(X2+)+ c(H+)【答案】C【解析】分析:本题
11、是一道图形比较熟悉的题目,不过题目将一般使用的二元酸变为了二元碱,所以在分析图示时要随时注意考查的是多元碱的分步电离。详解:A选取图中左侧的交点数据,此时,pH=6.2, cX(OH)+=c(X2+),所以 Kb2=,选项 A 正确。BX(OH)NO 3水溶液中 X 的主要存在形式为 X(OH)+,由图示 X(OH)+占主导位置时,pH 为 7 到8 之间,溶液显碱性,选项 B 正确。C等物质的量的 X(NO3)2和 X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)和 cX(OH)+近似相等,根据图示此时溶液的 pH 约为 6,所以溶液显酸性 X2+的水解占主导,所以此时 c(X2+) cX(OH)+
12、,选项 C 错误。D在 X(OH)NO3水溶液中,有电荷守恒: c(NO3-)+c(OH-)= 2c(X2+)+c(H+)+cX(OH)+,物料守恒: c(NO3-)=c(X2+)+cX(OH)2+cX(OH)+,将物料守恒带入电荷守恒,将硝酸根离子的浓度消去,得到该溶液的质子守恒式为: cX(OH)2+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)。8. 四氯化钛是无色液体,沸点为 136,极易水解。在 800下,将氯气通过二氧化钛和炭粉的混合物可制得四氯化钛,同时产生一种有毒气体。装置如下图。(1)实验步骤:先将适量 TiO2、炭粉混合均匀,制成多孔状 TiO2团粒。然后进行如下操作,正确的顺序为
13、_(填序号) 。通入 CO2气体并开始加热;观察反应已基本完成,停止加热,改通 CO2气体直至冷却至室温;将 TiO2团粒放入瓷管中适当位置,并连接好整套装置;当管式炉升温到 800后改通 Cl2,同时在冷凝管中通冷凝水;取下锥形瓶,立即用塞子塞紧。实验中不直接使用二氧化钛和炭粉,而是先制成多孔状 TiO2团粒的原因是_。(2)冷凝管冷凝水的入口为_(填标号) 。(3)装置 B 所装的药品为_,作用为_;实验中两次通入CO2,其中第二次通入 CO2的作用是_;可用_气体代替 CO2(任填一种) 。(4)以上步骤,观察到(填现象)_时,可确定反应已基本完成。(5)制备反应的主要化学方程式为_。(
14、6)该装置存在明显的缺陷,提出改进措施_。【答案】 (1). (2). 增大反应物接触面 (3). a (4). 无水硫酸铜 (5). 检验装置中的水蒸气是否除尽 (6). 将生成的 TiCl4气体完全排入冷凝管;防止冷却时,烧碱溶液或水蒸气倒吸入锥形瓶中 (7). N 2 (8). 冷凝管末端没有TiCl4液滴继续滴下 (9). TiO 22C2Cl 2 TiCl42CO (10). 在装置末端出口处,放一盏点燃的酒精灯【解析】分析:本题是一道物质制备的实验题,解题时,应该先分析题目中给出的要制备的物质的基本性质,再根据装置图,分出每个装置的作用,进行解答即可。详解:(1)实验中应该先连接装
15、置加入药品,通入二氧化碳排除装置的空气,再通入氯气进行反应,然后在二氧化碳气体中冷却,最后塞紧塞子,防止水解。所以顺序为:。先将适量 TiO2、炭粉混合均匀,制成多孔状 TiO2团粒,这样可以增大反应物的接触面积,加快反应速率。(2)冷凝水应该下口入上口出,所以入口为 a。(3)装置 B 中应该加入无水硫酸铜以验证水蒸气都被除去;实验结束后,持续通入二氧化碳的目的是为了使生成物在二氧化碳气流中冷却,同时也将可能在装置中残留的 TiCl4排入D 中,也能防止氢氧化钠溶液或水蒸气倒吸至 D 中。实验中可以使用任意的惰性气体代替二氧化碳,例如:氮气或稀有气体。(4)以上步骤,当反应结束的时候,没有
16、TiCl4生成了,所以 D 中冷凝管下端就不会再有液滴滴下。(5)制备反应是二氧化钛、碳粉、氯气反应得到 TiCl4和有毒气体(CO) ,所以反应为:TiO22C2Cl 2 TiCl42CO。(6)该装置存在明显的缺陷是生成的 CO 没有进行尾气处理,所以改进措施为:在装置末端出口处,放一盏点燃的酒精灯,将 CO 燃烧为二氧化碳。9. 从废旧锂离子二次电池(主要成分为 LiCoO2,还含有少量石墨和镀镍金属钢壳、铝箔以及钙等杂质)中回收钴和锂的工艺流程如下:回答下列问题:(1) “碱浸”的目的是_。(2) “酸浸”过程中 LiCoO2发生反应的离子方程式为:_浸渣中含有的主要成分是_。(3)
17、“萃取净化”除去的杂质离子有 Ni2+外,还有_。(4) “萃取分离”中钴、锂萃取率与平衡 pH 关系如图所示, pH 一般选择 5 左右,理由是_。(5) “沉锂”中 Li2CO3溶解度随温度变化曲线如下图所示:根据平衡原理分析 Li2CO3在水中溶解度随温度变化的原因_。为获得高纯 Li2CO3,提纯操作依次为趁热过滤、_、烘干。若“沉锂”中 c(Li+)=1.0 molL1,加入等体积等浓度 Na2CO3溶液,此时实验所得沉锂率为_。 (已知 Li2CO3的 Ksp为 9.010-4)【答案】 (1). 除去铝 (2). 2 LiCoO 2 + H2O2 + 6H+2Li +2Co2+
18、+ O2 + 4 H 2O (3). 石墨、硫酸钙 (4). Fe 3+ (5). 分离效率最高 (6). Li 2CO3溶解过程为放热反应 (7). 洗涤 (8). 88.0%【解析】分析:本题是化学流程图问题,主要是判断清楚每步反应的投料和产出,各个步骤的流程,最后分析清楚杂质是如何除去的。详解:(1) “碱浸”的目的是用氢氧化钠溶液将其中的 Al 溶解。(2)LiCoO 2中 Co 为+3 价,最后生成的 CoSO4中 Co 为+2 价,所以酸浸这一步中,加入 H2O2的目的是为了将+3 价 Co 还原为+2 价 Co,所以反应的而梨子反应方程式为:2 LiCoO 2 + H2O2 +
19、6H+2Li +2Co2+ + O2 + 4 H 2O。浸渣中主要是不与酸反应的石墨以及生成的硫酸钙沉淀。(3)整个提取的过程中需要除去的杂质是 Ca、Fe、Al、Ni;在前面的步骤中已经除去了 Al和 Ca,所以萃取净化应该要除去 Ni2+和 Fe3+。(4)由图示在 pH 为 5 左右的时候,Co 和 Li 的萃取率差异最大,此时分离的效果最好。(5)图中显示随着温度升高,碳酸锂的溶解度逐渐减小,所以褪色该物质溶于水的过程是放热的。提取的过程为热过滤,洗涤,干燥,所以答案为:洗涤。 c(Li+)=1.0 molL1,加入等体积等浓度 Na2CO3溶液,则碳酸钠的浓度也是 1.0 molL1
20、,加入的瞬间溶液体积转化为原来的 2 倍,浓度都是原来的一半,即 c(Li+)= c(CO32-)=0.5 molL1,沉淀出碳酸锂,所以碳酸根过量 1 倍,剩余 c(CO32-)=0.25 molL1,带入 KSP的计算式得到 c(Li+)= mol/L。因为两溶液混合的瞬间 c(Li+)=0.5mol/L,所以沉锂率为(0.50.06)0.5=88%。10. NO、SO 2是大气污染物但又有着重要用途。I已知:N 2 (g) + O2(g) 2NO (g) H1= 180.5kJmol1C(s) + O2(g) CO 2(g) H2 = 393.5kJmol12C(s) + O2(g) 2
21、CO(g) H3 =221.0kJmol1(1)某反应的平衡常数表达式为 K= , 此反应的热化学方程式为:_(2)向绝热恒容密闭容器中充入等量的 NO 和 CO 进行反应,能判断反应已达到化学平衡状态的是_(填序号) 。a容器中的压强不变 b2 v 正 (CO)=v 逆 (N2)c气体的平均相对分子质量保持 34.2 不变 d该反应平衡常数保持不变eNO 和 CO 的体积比保持不变II (3)SO 2可用于制 Na2S2O3。为探究某浓度的 Na2S2O3的化学性质,某同学设计如下实验流程:用离子方程式表示 Na2S2O3溶液具有碱性的原因_。Na 2S2O3与氯水反应的离子方程式是_。(4
22、)含 SO2的烟气可用 Na2SO3溶液吸收。可将吸收液送至电解槽再生后循环使用。再生电解槽如图所示。a 电极上含硫微粒放电的反应式为_(任写一个) 。离子交换膜_(填标号)为阴离子交换膜。(5)2SO 3(g) 2SO2(g)+O2(g),将一定量的 SO3放入恒容的密闭容器中,测得其平衡转化率随温度变化如图所示。图中 a 点对应温度下,已知 SO3的起始压强为 P0,该温度下反应的平衡常数 Kp= _(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数) 。在该温度下达到平衡,再向容器中加入等物质的量 SO2和 SO3,平衡将_(填“向正反应方向”或“向逆反应方向” “不” ) 移动。【答
23、案】 (1). 2NO(g)+2CO(g)N 2(g)+2CO2(g) H =-746.5 kJmol1 (2). acd (3). S2O H 2O HS2O OH (4). S2O Cl 25H 2O2 SO 8Cl 10H + (5). HSO H 2O2e -=SO 3H 或 SO H 2O2e -=SO 2H (6).c (7). (8). 向逆反应方向移动【解析】分析:本题是化学反应原理的综合试题。几个小题之间互相没有关联,所以只需要对每个问题咨询分析计算即可。详解:(1)根据反应的平衡常数的表达式得到反应为:2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g),将第一和第三个方
24、程式乘以-1,第二个方程式乘以 2,相加得到:2NO(g)+2CO(g)N 2(g)+2CO2(g) H =-746.5 kJmol1。(2)恒容下,压强不变就是气体的物质的量不变,该反应是气体物质的量减小的反应,所以压强不变可以证明平衡态,选项 a 正确。速率比应该等于方程式的系数比,所以 v 正 (CO)= 2v 逆 (N2)才是正确说法,选项 b 错误。该反应中所有物质都是气体,所以 m 总 不变,如果平均分子量不变,得到气体的 n 总 不变( ) ,该反应是气体物质的量减小的反应,所以 n 总不变是平衡态,选项 c 正确。平衡常数只与温度有关,平衡常数不变就是温度不变,该容器绝热,如果
25、有吸热或者放热温度一定变化,现在温度不变,说明反应达平衡,既没有吸热也没有放热,选项 d 正确。开始冲入的 NO 和 CO 是相等的,反应中两者按照 1:1 进行反应,所以容器中两者恒定相等,选项 e 错误。(3)Na 2S2O3溶液显碱性的原因一定是硫代硫酸根离子水解,注意水解分步,方程式为:S 2OH 2O HS2O OH -。根据反应过程的图示,加入氯化钡后得到的白色沉淀一定是硫酸钡,说明氯水将硫代硫酸根离子氧化为硫酸根离子,所以反应为:S 2O Cl 25H 2O2 SO 8Cl 10H +。(4)用亚硫酸钠溶液吸收二氧化硫应该得到亚硫酸氢钠溶液,将亚硫酸氢钠溶液(pH=6 的吸收液)
26、加入电解槽中。右侧是电解的阴极,可以认为是水电离的氢离子得电子转化为氢气,剩余的氢氧根离子与亚硫酸氢根离子反应得到亚硫酸根离子。左侧是电解的阳极,c 为阴离子交换膜,亚硫酸氢根离子透过交换膜进入阳极,在阳极上失电子专户为硫酸根,副产物甲为硫酸。所以阳极反应为:HSO H 2O2e -=SO 3H 或 SO H 2O2e -=SO 2H (溶液中也有一定量的亚硫酸根) 。(5)假设加入的 SO3为 2mol,平衡转化率为 40%,所以反应的 SO3为 0.8mol,生成的 SO2为0.8mol,O 2为 0.4mol,达平衡时有:1.2molSO 3、0.8molSO 2、0.4molO 2;恒
27、容下容器的压强比等于气体的物质的量的比,所以平衡时压强为:(1.2+0.8+0.4)P 0/2=1.2P0。分压=总压物质的量分数,所以 SO3分压为:(1.2/2.4)1.2P 0=0.6P0;SO 2分压为:(0.8/2.4)1.2P0=0.4P0;O 2分压为:(0.4/2.4)1.2P 0=0.2P0;所以 KP= 。题目要求判断再加入等物质的量 SO2和 SO3,平衡的移动方向,因为没有说明加入的量,所以是加入任意量应该得到相同结果,所以可以假设某确定值,带入进行计算。仍然按照上述计算,加入 2molSO3平衡时有:1.2molSO 3、0.8molSO 2、0.4molO 2。假设
28、再加入 SO2和 SO3各自1.2mol,此时物质的量为:2.4molSO 3、2molSO 2、0.4molO 2(一共 4.8mol 气体) 。所以此时压强为 4.8P0/2=2.4P0。SO 3分压为:(2.4/4.8)2.4P 0=1.2P0;SO 2分压为:(2/4.8)2.4P0=P0;O 2分压为:(0.4/4.8)2.4P 0=0.2P0;所以 QP= ,反应向逆反应方向移动。11. 铂(Pt)及其化合物用途广泛。(1)在元素周期表中,Pt 与 Fe 相隔一个纵行、一个横行,但与铁元素同处_族。基态铂原子有 2 个未成对电子,且在能量不同的原子轨道上运动,其价电子排布式为_。(
29、2)二氯二吡啶合铂是由 Pt2+、Cl 和吡啶结合形成的铂配合物,有顺式和反式两种同分异构体。科学研究表明,顺式分子具有抗癌活性。吡啶分子是大体积平面配体,其结构简式如图所示。每个吡啶分子中含有的 键数目为_。二氯二吡啶合铂中存在的微粒间作用力有_(填序号) 。a离子键 b氢键 c范德华力 d金属键 e非极性键反式二氯二吡啶合铂分子是非极性分子,画出其结构式:_。(3)某研究小组将平面型的铂配合物分子进行层状堆砌,使每个分子中的铂原子在某一方向上排列成行,构成能导电的“分子金属” ,其结构如图所示。 硫和氮中,第一电离能较大的是_。“分子金属”可以导电,是因为_能沿着其中的金属原子链流动。“分
30、子金属”中,铂原子是否以 sp3的方式杂化?简述理由:_。(4)金属铂晶体中,铂原子的配位数为 12,其立方晶胞沿 x、y 或 z 轴的投影图如图所示。若金属铂的密度为 d gcm3 ,则晶胞参数 a_nm(列计算式) 。【答案】 (1). (2). 5d 96s1 (3). 11 (4). c、e (5). (6). 氮 (7). 电子 (8). 不是。若铂原子轨道为 sp3杂化,则该分子结构为四面体,非平面结构 (9). 【解析】分析:本题是物质结构与性质的综合题,需要熟练掌握这一部分涉及的主要知识点,一般来说,题目都是一个一个小题独立出现的,只要按照顺序进行判断计算就可以了。详解:(1)
31、Pt 与 Fe 相隔一个纵行,按道理一个纵行应该是一个族,但是相隔纵行还是同一个族,只可能是周期表的第 8、9、10 三个纵行组成的族。Fe 是族的第一个元素,所以Pt 在周期表的第 6 周期第 10 纵行,所以 Pt 为 78 号元素。其价电子应该为 5d86s2,考虑到题目中说基态铂原子有 2 个未成对电子,且在能量不同的原子轨道上运动,所以只能是 5d和 6s 上各有 1 个单电子,应该是 5d96s1。(2)原子之间成键一定有且只有一个 键,所以该分子中的 键有 11 个(注意:分子中 5 个 CH 未画出) 。二氯二吡啶合铂属于配位分子,所以不存在离子键,存在分子间作用力(范德华力)
32、 。分子中的 H 都连在碳原子长,所以不可能有氢键。当然不会有金属键。在吡啶分子中存在碳碳间的非极性键。所以答案为 ce。反式二氯二吡啶合铂分子是非极性分子,要求分子的四个配体应该尽量对称,所以结构为:。(3)氮原子的半径比硫原子小,且氮在 2p 上是半满的稳定结构,所氮原子的第一电离能较大。该体系中能够导电的原因是一定是电子的移动(离子被配位了,不可能移动) 。该晶体中铂原子一定不是 sp3杂化,原因是分子是平面的,如果是 sp3杂化,分子应该是四面体。(4)铂原子的配位数是 12,说明金属为紧密堆积,立方晶胞,所以是面心立方最紧密堆积。晶胞中有 4 个铂原子,质量为 1954/NA g。晶
33、体密度为 d gcm3 ,所以晶胞体积为780/NAd cm3。将 NA为 6.021023mol-1带入,将晶胞体积开立方根,得到晶胞参数 a 为 。12. 香草醛是食品添加剂的增香原料。由丁香酚合成香草醛流程如下: (1)写出丁香酚分子中含氧官能团的名称_。(2)写出化合物乙的结构简式_;(3)写出化合物丙转化为香草醛的化学方程式_;(4)烯烃在一定条件下可发生如下氧化反应生成醛或酮:RCH=CHR RCHO+RCHO。以上流程中化合物甲转化为化合物乙的目的是_。(5)乙基香草醛( ,相对分子质量166)的同分异构体丁是一种医药中间体,可在酸性条件下水解。丁的一种水解产物(相对分子质量15
34、2)核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢,峰面积比为 3221,化合物丁的结构简式是_。(6)写出用 HO CH 2CH2OH 为原料制备 HO CHO 的合成路线:_(其他试剂任选) 。【答案】 (1). 羟基、醚键 (2). (3). (4). 防止在氧化过程中,酚羟基被氧化 (5). (6). 【解析】分析:本题基本上没有过多需要推断的物质,只需要根据反应条件猜测反应类型,进行判断即可。详解:(1)丁香酚分子中含氧官能团为羟基和醚键。(2)从甲到乙应该是酚羟基先与氢氧化钠中和,再与乙酸酐反应,进行酰基化得到乙,所以结构简式为: 。(3)丙在酸性条件下将酯基水解,得到 ,所以水解的方
35、程式为:。(4)由乙到丙的过程是氧化出醛基,所以反应过程中要注意保护酚羟基,避免酚羟基被氧化,所以流程中化合物甲转化为化合物乙的目的是:防止在氧化过程中,酚羟基被氧化。(5)显然丁的分子量也是 166,丁在酸性水解条件下水解,说明丁中有酯基,一种水解产物的分子量为 152,说明另一种水解产物的分子量足够小,所以另一种水解产物一定是甲醇。所以丁中一定有苯环,有COOCH 3。水解产物的核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢,峰面积比为 3221,其中的 1 个氢的峰一定是COOH 上的氢,则两一个氧只能是醚键存在,所以得到水解产物为: ,所以丁为: 。(6)观察原料和目标产物,明显只能利用题目(4)中给出的反应,所以应该先消去出碳碳双键,再氧化为醛基(注意氧化之前对酚羟基进行保护,方法与题目相同) 。路线为:。