1、方法验证报告方法名称：水质 铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11911-1989项目负责人： 报告编写人： 报告日期： 2018 年 10 月 14 日 XXXXXXXX 第 1 页 共 7 页1目 录1 方法概要 .21.1 目的 21.2 检测依据 21.3 方法原理 22 仪器设备 .23 样品测定相关试剂 .24 样品 .25 分析步骤 .35.1 试料 35.2 空白试验 35.3 干扰 35.4 校准曲线的绘制 35.5 测量 36 方法检出限 .37 精密度 .48 加标回收率测试 .69 参加人员 .610 结论 .7XXXXXXXXXX 第 2 页 共 7页21
2、 方法概要1.1 目的因我实验室要使用水质 铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11911-1989GB/T 11911-1989开展水质铁、锰火焰原子吸收分光光度法的检测，要对新方法的检出限、精密度、准确度（加标回收率）加以确认，以保证新方法使用过程中实验数据的准确可靠。1.2 检测依据水质 铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11911-19891.3 方法原理将样品或消解处理过的样品直接吸入火焰中，铁、锰的化合物易于原子化，可分别于 248.3nm 和279.5nm 处测量铁、锰基态原子对其空心阴极灯特征辐射的吸收。在一定条件下，根据吸光度与待测样品中金属浓度成正比。
3、2 仪器设备仪器名称 规格型号 仪器出厂编号性能状况检定/校准备注原子吸收分光光度计 WXF-130A 031518030118060006 检定合格 无油空气压缩机 ACA-320 1703370 3 样品测定相关试剂4 样品（1）采集前，所有聚乙烯瓶先用洗涤剂洗净，再用硝酸浸泡 24h 以上，然后用水冲洗干净。名称 生产厂家 准确值 编号及批号 是否符合使用要求盐酸 北京化工厂 分析纯硝酸 北京化工厂 分析纯氯化钙 天津市风船化学试剂科技有限公司 分析纯铁标准液 国家有色金属及电子材料分析测试中心 1000g/mL B1805003锰标准液 国家有色金属及电子材料分析测试中心 1000g/
4、mL B1804100符合要求XXXXXXXXXX 第 3 页 共 7页3（2）若仅测定可过滤态铁锰，样品采集后尽快通过 0.45um 滤膜过滤，并立即加硝酸酸化滤液，使 PH为 12。（3）测定铁、锰总量时，采集的样品立即按(4.2)的要求立即酸化。5 分析步骤5.1 试料测定铁、锰总量时，样品通常需要消解。混匀后分取适量实验室样品于烧杯中。每 100ml 水样加 5ml 硝酸，置于电热板上近沸状态下将样品蒸至近干，加盐酸溶液残渣，若有沉淀，用定量滤纸滤入 50ml 容量瓶中，加氯化钙溶液 1ml，以盐酸溶液稀释至标线。5.2 空白试验用水代替试料做空白实验。采用相同的步骤，且与采样测定中所
5、用的试剂用量相同。在测定样品的同时，测定空白。5.3 干扰影响铁、锰原子吸收法准确度的主要干扰是化学干扰，当硅的浓度大于 20mg/L 时，对铁的测定产生负干扰；当硅的浓度大于 50mg/L 时，对锰的测定液产生负干扰，这些干扰的程度随着硅的浓度增加而增加。如试样中存在 200mg/L 氯化钙时，上述干扰可以消除。一般来说，铁、锰的火焰原子吸收法的基体干扰不严重，由分子吸收或光散射造成的背景吸收也可忽略，但遇到高矿化度水样，有背景吸收时，应采用背景校正措施，或将水样适当稀释后再测定。注：铁、锰的光谱线较为复杂，为克服光谱干扰，应选择小的光谱地带。5.4 校准曲线的绘制分别取铁、锰混合标准操作液
6、于 50ml 容量瓶中，用盐酸稀释至标线，摇匀。至少应配制 5 个标准溶液，且待测元素的浓度应落在这一标准系列范围内。根据仪器说明书选择最佳参数，用盐酸溶液调零后，在选定的条件下测量其相应的吸光度，绘制校准曲线。在测量的过程中，要定期检查校准曲线。5.5 测量在测量标准系列溶液的同时，测定样品溶液及空白溶液的吸光度。由样品吸光度减去空白吸光度，从曲线上求得样品溶液中铁、锰的含量。测定可过滤态铁、锰时，用（4.2）制备的试样直接喷入进行测量。测定铁、锰总量时，用（5.1）中的试料。6 方法检出限XXXXXXXXXX 第 4 页 共 7页4按照标准方法对 Fe 空白样品连续测定 7 次，计算标准偏
7、差，得出检出限及测定下限。测试日期：2018.10.14 检测员： 名称样品编号样品理论浓度（mg/L）取样体积(ml)检测浓度(mg/L)平均值ix(mg/L)标准偏差 Si(mg/L)自由度t 值检出限（MDL）(mg/L)测定下限(mg/L)1 100 -0.0252 100 -0.0253 100 -0.0254 100 -0.0195 100 -0.0196 100 -0.025Mn7100 -0.019-0.022 0.003 6 3.143 0.01 0.04按照标准方法对 Mn 空白样品连续测定 7 次，计算标准偏差，得出检出限及测定下限。测试日期：2018.10.14 检测员
8、： 名称样品编号样品理论浓度（mg/L）取样体积(ml)检测浓度(mg/L)平均值ix(mg/L)标准偏差 Si(mg/L)自由度t 值检出限（MDL）(mg/L)测定下限(mg/L)1 100 0.0292 100 0.0293 100 0.0414 100 0.0295 100 0.0416 100 0.041Fe7100 0.0410.036 0.006 6 3.143 0.020 0.0817 精密度XXXXXXXXXX 第 5 页 共 7页5对三种不同浓度的 Fe 样品分别进行 6 次测定，计算其标准偏差、相对标准偏差。测试日期：2018.10.14 检测员： 试 样平行号浓度含量
9、1 浓度含量 2 浓度含量 3备注1 0.511 1.776 3.1502 0.535 1.788 3.1503 0.523 1.776 3.1504 0.535 1.776 3.1505 0.523 1.764 3.174Fe测定结果（mg/L ）6 0.523 1.764 3.162平均值 （mg/L ）ix0.525 1.774 3.156标准偏差 Si（mg/L） 0.009 0.009 0.010相对标准偏差RSDi（%）1.721 0.509 0.318对三种不同浓度的 Mn 样品分别进行 6 次测定，计算其标准偏差、相对标准偏差。测试日期：2018.10.14 检测员： 试 样平
10、行号浓度含量 1 浓度含量 2 浓度含量 3备注1 0.251 1.719 2.5732 0.251 1.713 2.5793 0.254 1.707 2.5674 0.251 1.707 2.5795 0.251 1.707 2.579Mn测定结果（mg/L ）6 0.254 1.707 2.579平均值 （mg/L ）ix0.249 1.710 2.576XXXXXXXXXX 第 6 页 共 7页6平行号试 样备注浓度含量 1 浓度含量 2 浓度含量 3标准偏差 Si（mg/L） 0.003 0.005 0.005相对标准偏差RSDi（%）1.244 0.294 0.1958 加标回收率测
11、试取 10mL 所配制浓度为铁：18.000 mg/L，用本底浓度为铁：0.000mg/L 溶液定容至 100mL，即对应的加标量为铁：180g，进样测定铁的加标回收率。测试日期：2018.08.21 检测员： 样品测定浓度（mg/L）次数Fe1 2 3 4 5 6平均值(mg/L)定容体积ml加标量g加标回收率%样品本底值 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000加标样品浓度mg/L1.740 1.752 1.740 1.752 1.740 1.740 1.744100 180 96.797.3取 10mL 所配制浓度为锰：5.000mg/L ，用本
12、底浓度为锰： 0.000mg/L 溶液定容至 100mL，即对应的加标量为锰：50g ，进样测定锰的加标回收率。测试日期：2018.08.21 检测员： 样品测定浓度（mg/L ）次数Mn1 2 3 4 5 6平均值(mg/L)定容体积ml加标量g加标回收率%样品本底值 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003加标样品浓度mg/L0.472 0.485 0.472 0.479 0.472 0.479 0.477100 50 94.497.09 参加人员XXXXXXXXXX 第 7 页 共 7页7姓名 性别 年龄 职务或职称 所学专业 从事相关分析工作年限检测员 应用化工技术检测员 工业分析与检验10 结论此次方法验证参加该方法的人员均经培训并持证上岗，原子吸收分光光度计经过检定合格，实验所用试剂纯度符合此次方法验证所需，铁的检出限为 0.02mg/L，测定下限为 0.081 mg/L，锰的检出限为0.01mg/L，测定下限为 004 mg/L，满足方法要求。此次方法精密度为铁：0.509%0.318% ，锰：0.195%1.244%，满足方法要求。加标回收率为铁：96.797.3%，锰：94.497.0%，满足方法要求。
