1、第一章 卤化反应1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。（1） 卤素对双键的离子型加成（2） 芳香环上的取代（3） 方向化合物侧链上的取代（4） 卤化氢对醇羟基的置换（5） NBS 的取代反应4 比较 X2、HX、HOX 对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向5 在-OH 得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？6 预测 Br2/CCl4 于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。CH2=CH2
2、(CH3)2C=CH2 HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2=CH2 CH2=CH-CN7 对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：H3CCH CH2H3CCH2 CH2BrH3CCHBr CH3CH3CH3CH2ClClRH2CCH CH2 RH2CCH CH2RH2CC CH2BrOH(1)(2)(3)8 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。H3C C CH CH3CH3H3CHCCH COOHH3CC CH CH2BrCH3H3CHCCH COCl(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)HO(CH2)6 OH IH2C(CH2)4 C
3、H2OHH2C HC(CH2)6 COOHH2CC(CH2)6 COOHBr H2C(CH2)6COOHClCH2CH2COOHH3CCO CH2CHCOBrH3CCOCH2OHH3CO CH2ClH3COBrNCOClCl Cl NCOOHHO OH NCOOHCl ClNCOClHO OH9 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：OHCOOHOHCOCl(1)(2)(3)(4)CH3 CF3CH3COOH FXH2COOHO COOH O I10 完成下列反应，写出其主要生成物H3CC CH CH3H3CCa(OCl)2/HOAc/H2O(1)(2)(3)(4)(5)HCCH2 NBS/
4、H2OCH3CCH 2HBr/Bz2O2OH 48%HBrCH2CH=CHCH2CH=CHBrCH2=CH-COO-CH-CH2(CH3)2C=CHCH2CH=CH21molBr2/CCl4第二章 烃化反应一 烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？二 用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？三 用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？四 举例说明“还原烃化” 、 “羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项。五活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂？六烃化反应制备 R-O-R1 时，怎样考虑起始原料
5、及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法。a H3CCHOC2H5CH3cbdeOC2H5OC2H5O2NHOCH2OC2H5C2H5 OCHCH3C2H5七、完成下列反应，并说明依据：abcdHN C OCHN C NC NHOMe2SO4/Ph=8-9Me2SO4/Ph=4-7COOHOHOHCH3ICOOHOHOHOHMe2SO4/NaOHHOCOCH3Me2SO4/K2CO3八、试推测下列卤化物的反应活性的大小SN1: Ar3CX, ArX, ROCH2X, R3CX, RCOCH2CH2X, C=C-X, RCOCH2XSN2:CH3CH2X, CH3X, CH3CH2CH
6、2X, CH3CH2CH2CH2X, (CH3)2CCH2X,(CH3)3CX九、完成下列反应1OHCH2CH=CH2OCH3+ NaOH2 NCl+ NH2CH(CH2)3NEt2CH3PhOH3 NHC O(CH3)2SO4OH-4 COCH2SO2CH3 +ClCH2CO2Et Et4N+HSO4-50%NaOH/C6H6NOCH2-CH-CH2O+ NH2CH(CH3)2 H+5ClCH2CH2NEt26 CH3CH2CH2Br CCNHOOANH2-NH2 B CH2/Rnney NiCH3CCH3OC6H5CH2CN+ Br(CH2)4Br NaOH85-9078 CH CH2O
7、+ CH3OHH2SO4 5hCH3ONa, 6h9 CH(COOC2H5)2 C2H5Br/C2H5ONa10 NHCH2N O HCHO/CH3OHH2,Ni11 CH(CO2Et)2CH2(CO2Et)2 + Br12 i C5H11Et C(CO2Et)2十、说明下列反应的反应机理123OH+ C4H9Br NaOH/EtOH OC4H9Ph3CCl + OCH2OH OHOHOHOHOCH2OCPh3OHOHOH OHOCO2EtOCO2EtCH3EtONa/EtOH/CH3IPy第三章 酰化反应1 解释下列名词或术语DCC, DNF, DMSO, DEPC, Hoesch 反应，
8、Vilsmeier 反应， Claisen 反应， Reisen-Tiemann 反应2 常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点？3 酸为酰化剂的反应中常见的催化剂有哪些？为什么叔醇的酰化不宜以羧酸为酰化剂？4、完成下列反应：（1） COOHOHH2N + Ac2O（2）+Cl(CH2)3COCl AlCl3（3） C-C-CH2OHO2NNH2OH +Cl2CHCO2CH3（4） +Cl OCCOOHCH3CH3EtOH H2SO4（5） SO2NH2H2N K2CO3/Ac2O（6） O CH3 OHN CH3COClEt3NH2O+(7)NCOOEtCH3
9、C2H5OK/TolEt3NHClCH2COOEt（8）CH2OH2CHOHCH2OHCH3COOH（9）N NH2N SHAc2O/HOAc（10）CH2CHOCH2CH2COOH2 CH2=C=O TsOH5 选择适当的试剂和催化剂完成下列反应（1）NHCH3NO2N-COCH3NO2H3C（2）COOHCH3H3CCH3COOHCOOH3CCH3H3CH3C（3）CCH3CH3H3C OH (CH3)3C-O-COCH3（4）OHOHOHCHOHO（5）NMe2 NMe2 CHO（6）CH3O（7）Cl OHCOOOH Cl（8）S S COCH3（9）Cl C6H5Cl（10）OCOO
10、CH3+ HOCH2CCH2NEt2 OCOOCH2CH2NEt2（11）COOHOHCl +NH2ClNO2HONHCOClNO2Cl（12）ClCOOHClClCOOCH3Cl第四章 缩合反应1 解释下列名词和术语羟甲基化反应；安息香缩合；Blanc 反应；Witting 试剂；Micheal 反应2 在 Mannich 反应中加入 H+的目的？Mannich 反应在有机合成中的应用。3 Micheal 加成反应中间的用量及其强弱对产物有何影响？4 何为 Witting 试剂？他的结构与其稳定性、活性、及选择性之间的关系如何？5 完成下列反应（1）O CHO+ CH3CHO H+（2）CH
11、3NO2 + HCHO+ HNEt2H+（3）C CPh PhOO +(OEt)2POCH2Ph NaH（4）COCH3+ HCHO+ NH HCl（5）CH3O + H2CCHCOPh EtONa（6）O O + Ph3P=CHCH3（7）CH2COOC2H5+ COOC2H5COOC2H5（8）PhCHO+CNCH2COOC2H5 NaOH（9）COCH3Br+ HCOOCH3 CH3ONa（10）S + CH3CN +HCl6 写出下列反应的主要反应条件（1）O O O OCH2N(CH3)2 CH2CH2NO2CH2（2）CHO CH=CHCOCH3 CH+CH3COCH3CH2COC
12、H3CHNO2（3）CH3COCH3 H3CH3CC HC CCH3OOEtCH3H3CH3COO OO（4）H3COCOCH3H3COC=CH-OHH3COCHCH3 CH3CHO第五章 重排反应1 Wagner-Meerwein 重排机理及迁移基团的迁移能力。2 Pinacol 重排的机理及迁移基团的迁移能力。3 Benzil-Benzilic acid 重排的机理。4 Favorski 重排的机理及重排产物的生成规律。5 Backmann 重排的机理、反映条件、产物的构型及其应用。6 Hofmann 重排的机理、反映条件及其应用。7 Baeyer-Villiger 氧化重排的机理、反应条
13、件及其应用。思考题1 一般重排反应的推动力是什么？2 Wagner-Meerwein 重排中，获得 C+的途径有那几种？3 在 Backmann 重排中常用的催化剂有那几种？完成下列反应，并注明反应名称1 OH OH H+2(CH3)3CCH2ClAg+3S CH2Cl Ag+4BrCH2COCBr(CH3)2EtONa5CHO-CHO OH-6C CH3CCH3PhPh OH OH H2SO4Ac2O/ZnCl27OCH3 H2NOH H+8NClPhOC CH3 OH-9OOOH-10HO HH+11H2CH2CCC NH2OOBr2 5H2O12CCNCH3CH3PhPh OHNaOCl
14、/CH3OH13N CH3Ph NaNH2/C6H614CO NO2 CF3CO3H15OCH2CH=CHCH3KOH H2O1617NOHEtCH2PhCH3COCH3OCH3N(CH3)218COCl CH2N2 PhCO2Ag/EtOH19CH2NH2HOCH3H+20CNNH2OH H+第六章 氧化反应学习重点与难点1 铬酸氧化剂的种类、特点、反应条件及应用范围2 Pb(OAc)4 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围3 SeO2 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围4 烯丙位氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围5 醇的氧化所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围6 醇以铬酸为氧化剂
15、进行氧化时，醇的结构与氧化速率的关系7 AgCO3 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围8 DMSO 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围9 Oppennauer 氧化的机理、反应条件及其应用10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围11 Dakin 反应的机理、反应条件及其应用12 烯键以过氧化氢或叔丁基过氧化氢为氧化剂进行环氧化反应的机理、影响因素13 烯键的断裂氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围14 臭氧氧化的特点及应用15 Woodward 氧化和 Prevost 氧化的机理、反应条件及应用范围复习思考题1 解释下列名词Sarett 试剂；Collins 试
16、剂； Jones 试剂；Oppenmauer 氧化；Woodward 氧化2 什么是氧化反应？在一个有机反应中，怎样判断氧化还原的发生？3 KMnO4 的氧化能力与反应的 pH 值之间的关系如何？其主要用途有哪些？4 活性二氧化锰的制法、氧化特点及使用条件？应用范围？5 过氧化氢在碱性、酸性条件下进行氧化时都有哪些主要用途？6 Baeyer-Villiger 氧化的机理、反应条件、结构与产物的关系？7 环己烯分别制取顺式二醇、反式二醇时可采取哪几种试剂？8 甲苯制备苯甲醛的方法有哪些？9 DMSO 为氧化剂的氧化反应有何特点？10 下列两种甾醇以铬酸氧化时，哪一种氧化速度快？为什么？HHOCH
17、3 OHHCH3A B11 Oppenmauer 氧化机理、反应条件、结构与产物的关系？12 铬酸对芳侧链的氧化时，其氧化部位？欲对末端碳原子进行氧化，需要怎样的条件？13 完成下列反应（1）CH2OH MnO2（2）CH3CH3H3CCAN（3）NO2KMnO4（4）CH2 C PhO SeO2H+（5）C2H5SeO2HOAc(6)OHCH3OHOHAgCO3(7)HO OHOHNBS/dioxaneH2O(8)OHOH Pb(OAc)4(9)CH3CH3I2/CH3COAgHOAc/H2O(10)CHOOHCH3CO3H(11)RuO4/NaIO4(12)OsO4/NaIO4(13)O
18、CH3 RCO3H(14)O RCO3H(15)H3COH3COCH2COCOOH H2O2/Fe+17 写出下列反应的主要试剂和反应条件（1）OOHOH（2）HO O（3）H3COH3COCHOH CH2CH2OH H3COH3COCO CH2CH2OH（4）CH2CH2COOHCH2CH2COOH（5）OO（6）OCOOHH3COH3COCH3COOHH3COH3COCH3CHOCHO（7）O OO（8）CHOCHO OHOH（9）H2NCH3OHH3C CH3OH3CO（10）HHO HHOO(11)(C2H5)S (C2H5)S=O第七章 还原反应学习重点与难点1 非均相催化氢化的基本
19、原理和基本过程。2 均相催化氢化的基本原理和基本过程3 影响非均相催化剂活性的因素4 以 NaBH4 为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素5 以 LiAlH4 为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素6 Birch 反应条件及影响因素7 Clemmensen 还原的机理、反应条件及影响因素8 黄鸣龙反应的机理、反应条件及其应用9 Meerwein-Ponndorf 还原反应的机理、反应条件及影响因素10 Rosenmund 还原的机理、反应条件及影响因素11 Bouvealt-Blanc 还原的机理、反应条件及影响因素12 酯的双分子偶联还原反应的机理、反应条件及影响因素13 硝基化合物的还原
20、中所用的还原剂的种类、特点、反应条件及影响因素复习思考题1 解释下列名词Lindler 催化剂；均相催化氢化；相转移催化氢化；2 非均相催化氢化反应的基本过程有哪几个？3 结合反应实例说明烷氧基铝还原反应的特点、机理和应用范围？4 芳环上取代基的类型对 Birch 反应产物的影响？5 比较 LiAlH4 与 NaBH4 在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？6 举例说明下列人名反应Clemmensen 还原；Wolff-黄鸣龙焕元；Bouvealt-Blanc 反应；Rosenmund 反应7 Na2S 还原硝基的特点，主要用途？8 举例说明用硼烷为还原剂对烯烃进行硼氢化反应时的反应方向与
21、结构的关系？9 下列两种化合物用 LiAlH4 还原时，如 LiAlH4 的用量不同，每种化合物可分别得到什么产物CH=CHCHO(1) (2)O O10 芳核上的取代基对芳核上的硝基还原有何影响？NO2H3CO NO2NC(1) NO2HO COOCH3O2N(2) COONa COCH3(3) 11 完成下列反应CH3O+HOHO(i-PrO)3Al(1)COONa Li/NH3(2)(3) CH=CH-CHOO2N (i-PrO)3AlO LiAlH4(4)CH=CH-COCH3 Hg-ZnHCl(5)CH3COCOOEt Hg-ZnHCl(6)O (CH2)4COOH(CH2)4COO
22、HH2NNH2/KOH(7)(CH2)8 COOEtCOOEtNa/PhH(8)NCCOOCH3H2/RNiCH3OH NH3(9)NO2NO2Na2S/NH4Cl(10)OCH3OCH3KBH4(11)PhCH=CHCOOEt LAH(12)CH=CH-COOHabcCH=CH-ChoCH=CH-CH2OHCH2CH2COOH(1)CONH2 CH2NH2(2)NCOClNCHO(3)C=CH CH=CH2(4)CHONO2CH2PHNO2CHONH2CH3NH2(5)OOOHOH(6)CH3NO2CHONH2(7)H3COOHOOH(8)COCH3 CHNH2H3C(9)OOOO(10) O
