稀土金属有机化学

1、1,金属有机化学基础,第9章 过渡金属卡宾和卡拜配合物及催化应用,2,9.1 定义,过渡金属卡宾配合物：以双键与过渡金属键合的配合物。 过渡金属卡拜配合物：以叁键与过渡金属键合的配合物。,9.2 过渡金属卡宾配合物的类型和结构特点,Fischer 卡宾 Schrock 卡宾,3,9.2.1 Fischer 卡宾,1964年，Fischer小组制备了第一个过渡金属M=C双键化合物，并以非常活泼的有机卡宾CR2的名字将其命名为卡宾。,Ernst O. Fischer Technical University of Munich, Germany,Cr(CO)6与Li(N-iPr2)反应，用Et3O+处理得结构类似的卡宾，其晶体结构数据如下：,结构数。

2、有机化学,第 2 章 饱 和 烃,一、 有机化合物的命名,1.1 烃基命名,要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法， 掌握常见烃基的结构，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。,1.2 普通命名法（习惯命名法）,一、 有机化合物的命名,烷烃：,含10个碳原子以内的直链烷烃, 从1-10依次用天干名称甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸加上烷来命名,1.3 系统命名法,（1）选择最长碳链作为主链，支链作为取代基，称为“某烷”。 （2）从靠近支链的一端用阿拉伯数字编号，用数字表示取代基的位次。 。

3、第四章 过渡金属有机化学基础,化学元素周期表,第一节 中心金属的轨道杂化及配合物的几何构型,1.1 中心金属的氧化态：在过渡金属有机配合物M-L中，配体L以满壳层离开时，金属所保留的正电荷数，即为中心金属在过渡金属有机配合物中的氧化态。,1.2 中心金属的d电子数、配位数及几何构型,1.3 配体的种类和电子数(1)缺电子配体：BH3, BF3(2)单电子配体：如卤素、氢、烷烃等(3)双电子配体：NH3, PR3, CO(4)多电子配体：如苯、环戊二烯基、环辛二烯(5)螯合配体：具有双重或多重配位能力并同时与中心金属配位，形成稳定配位键的配体。如丁二烯、2。

4、Literature Report,J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 1094410952.,Generally this compounds contain three or more of the arms ,there are no difference between the main arms and branched-arms , they all connected by chemical bonds in the same core .,2. There is a certain angle between the branched-arms of the molecule , So that the whole molecule has a similar shape of the propeller, This non-planar structure is not easy to lead to accumulation of molecular.,3. This molecule contains a number of 。

5、金属有机化学Organometallic Chemistry,参考数目： Robert H. Crabtree, The Organometallic Chemistry of the Transition metals, Fourth Edition, Wiley 2005 王积涛，宋礼成， 金属有机化学， 高等教育出版社， 1989年 麻生明，金属参与的现代有机合成反应，广东科技出版社，2001年 Francois Mathey, Alain Sevin, Molecular Chemistry of the Transition Elements, An Introductory Course, John Wiley & Sons, 1996 张洪敏，侯元雪，活性聚合，中国石化出版社 肖士镜，佘赋生，烯烃配位聚合催化剂及聚烯烃，北京工业大学出版社 钱长。

6、金属有机化学基础,第5章 过渡金属有机化合物的基元反应,第5章 过渡金属有机化合物的基元反应,配位体置换反应氧化加成和还原消除插入和脱出（反插入）反应过渡金属有机化合物配体上的反应,5.1 过渡金属有机化合物的配体置换反应,配位饱和的过渡金属有机配合物的配体置换是它们的重要化学性质，也是它们实现催化作用的首要条件。原有配体被另一个配体-反应底物置换，使底物进入配位圈，改变了底物的化学键状态而得到活化，并接着在配位圈内发生反应。这是配位催化中第一种反应底物进入配位圈的途径。,5.1.1 解离和络合反应,与一般有机化合物。

7、Chapter 12Alkene Metathesis,Alkene metathesis is the metal-catalyzed disproportion of alkenes. This reaction has been known for nearly 50 years, but only in the past decade has it become widely used in both industrial and academic labs for the synthesis of polymers and complex organic compounds. The 2005 Nobel prize was award to Yves Chauvin, Richard Schrock, and Robert Grubbs for their work in developing olefin metathesis into a widely used process.,There are several classes of olefin metathesi。

8、第三章 氧化加成反应 Chapter 3 Oxidative Addition,氧化加成反应是指基团A-B对过渡金属络合物中心金属加成的反应。,从电子变化看：可以有双电子和单电子的氧化加成，加成的结果是使金属中心发生氧化：,氧化加成是描写反应过程的化学计量关系，还没有指明特定的机理,氧化加成反应是生成金属-碳和金属-氢键的重要方法，也是C-H键活化所涉及到的重要基元反应。因此对这类基元反应的范围和历程的讨论是过渡金属有机化学的重要内容。,一、反应的范围及影响因素,1. 价电子构型,对所有具有价电子数2, 4, 6, 7, 8, 10构型的过渡金属络合物都存在。

9、金属有机化学总结要点,举出不少于三个具体金属有机化合物的例子,说明其的重要性。,第一个金属有机化合物Zeise盐KC2H4PtCl3发现于1827年。,由丹麦药剂师Zeise用乙醇和氯铂酸盐（KPtCl3）反应而合成的。这比门捷列夫1869年提出周期表约早40年，与Wohler成功地合成尿素(1828年)几乎在同一时期。,Zeise盐KC2H4PtCl3,金属有机化合物的定义金属有机化合物(organometallic compound)是一类至少含有一个金属-碳键的化合物。当金属与碳间有氧、氮、硫等原子相隔时，不能称为金属有机化合物。,金属有机化合物的分类三大类：1、主族金属有机化合物 这。

10、Chapter 13 Lanthanide Complexes and Their Applications,一. Typical Lanthanide Complexes,Lanthanide Carbene,J. Am. Chem. Soc., 2007, 129 (17), 5360 -5361.,Organometallics, 2007, 26 (13), 3167 -3172,Organometallics, 2008, ASAP Article,Lanthanide Phosphinidene Complex,J. AM. CHEM. SOC. 2008, 130, 2408-2409,二. Reactivity,1. Catalytic Hydrogenation,2. Lanthanide Complexes Catalyzed Hydroamination/ Cyclization Reactions,Marks, T. J. et al, Organometallics 1999, 18, 2568,Marks, T. J. ; et al, J. Am.。

11、金属有机化学,主讲：李行舟,什么是金属有机化学,无机化学,有机化学,金属有机,碳金属键的形成和反应,B,Si, As, Te为类金属,在很多场合也算作金属。,金属和非金属,金属有机化学中所定义的金属,金属有机化合物的分类,主族金属有机化合物有机锂，有机镁，有机铝，有机硅，有机硼 过渡金属有机化合物有机铜，有机锌，有机钯，有机铑，有机钌等。 稀土金属有机化合物,金属有机化学的历史回顾 主族金属有机化合物及其在药物化学中的应用 过渡金属有机化合物及其在药物化学中的应用,主要内容,1760年在巴黎军事药学院，Cadet等利用金属钴盐合成了一。

12、4 2金属有机化合物的结构 目前已经发现所有的金属都能形成M C键 根据C M键的不同性质 可以将金属有机化合物分为离子键型 共价键型 缺电子键型和过渡金属 碳键 一 离子键型 主要是第一 第二主族的活泼金属 还有些第三主族元素和镧系元素 。

13、金属有机化学 Organometallics,徐崇福,1. Introduction（引论） 2. Main-Group Organometallics (主族金属有机化合物) 3. Organometallic Compounds of the Transition Elements (过渡元素金属有机化合物),1. Introduction（引论）,1.1 Historical Development and Current Trends in Organometallic Chemistry (在金属有机化学领域的历史发展和当前趋势) 1760 The cradle(摇篮) of organometallic chemistry is a Paris military pharmacy(制药厂). It is there Cadet(军校学员) works on sympathetic inks（隐显墨水）based on cobalt s。

14、四、有机过渡金属络合物的合成,烯烃-络合物烯烃类(单烯、双烯、多烯）等具有偶数电子配体的络合物，通常可以由这些烯烃和过渡金属化合物直接反应来合成。合成时，要根据烯烃和金属所成键的稳定性来选择适当的方法：如,Zeise盐 黄色晶体,在此，AlEt2(OEt)为还原剂, 把Ni2+还原为Ni0.,2. n-芳烃络合物,苯等芳烃配位所形成的络合物, 可由低原子价过渡金属络合物和芳烃的置换反应, 或由过渡金属卤化物在芳烃存在下还原而合成:,3. -烯丙基络合物,具有3电子配位体的-烯丙基络合物，可由过渡金属化合物与烯丙基格氏试剂等烯丙基化试剂、氢基络合。

15、第四章 金属有机化学,Metal-organic Chemistry,本章要点,金属有机化合物的结构和命名金属有机化合物的性质、稳定性和反应性过渡金属有机化合物的基元反应过渡金属有机化合物的催化循环过程,金属有机化学概述,“生命力”学说 无机化学和有机化学的沟通,Zeise salt,一些与金属有机化合物有关的反应,Sandmeyer reaction,Reformatsky reaction,一些与金属有机化合物有关的反应,Ullmann reaction,Gatterman reaction,血红素结构,叶绿素结构,维生素B12,金属有机化合物催化有机合成的发展,因金属有机获诺贝尔化学奖的科学家,Geoffrey Wilkinson,E。

16、第五章 CO参与的反应,一、过渡金属羰基化合物,1. 价键与结构 自从Mond于1890年首次制得Ni(CO)4以来，已经合成了大量各种金属羰基化合物。 分类： 按配体种类：全羰基金属络合物（homoleptic metal carbonyls）混合配体羰基金属络合物（mixed ligand metal carbonyls）,按金属所带电荷：中性、阳性、阴性 按金属数分：单核羰基化合物 （mononuclear carbonyls）多核羰基化合物 （polynuclear carbonyls） 凡含有两个金属原子以上的羰基化合物，是一种金属簇化合物 （clusters）,CO 1.128 MCO 1.15 CO类似物有 CS， RNC， NO， NN。,金属羰。

17、金属有机化学谢光勇中南民族大学化学与材料科学学院,第一章 绪论,一金属有机化合物的定义与基本概念中文：金属有机化合物 （常用） 有机金属化合物 : 台、港、日用此名称英文：Organometallic compounds Organometallics定义：分子中含有一个或多个金属碳键或氢键（键或键）的化合物。,1）含M-C 金属有机化合物 M-H M-O 金属烷氧基化合物 M-S 金属硫基化合物 M-N 金属卟啉 M-P 2）硼、硅、砷作为类金属元素，所以，含B-C, Si-C, As-C的化合物，称为类金属有机化合物（organometaloid）。它们的制法，性质，结构类型与金属有机化合物非常相。

18、龚流柱 中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家实验室，化学系,Gold Catalysis,金属有机化学-均相催化，2010-11-23,General Introduction of Gold,Atomic Number: 79 Atomic Weight: 196.966569 Common Oxidation State: +3, +1,Electron Shell Configuration:,1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6 3d10, 4s2 4p6 4d10 4f14, 5s2 5p6 5d10,5f0 6s1 6p0,Au(I) and Au(III) are able to form complexes with heteroatom and unsaturated Hydrocarbons,-Complexes of Gold in Any of Its Oxidation States,Chalk, A. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 4733 St。

19、Chapter 13 Lanthanide Complexes and Their Applications,Typical Lanthanide Complexes and Synthetic Methodologies,Lanthanide Carbene,J. Am. Chem. Soc., 2007, 129 (17), 5360 -5361.,Organometallics, 2007, 26 (13), 3167 -3172,Organometallics, 2008, ASAP Article,Lanthanide Phosphinidene Complex,J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 2408-2409,二. Reactivity Stoichiometric Reactions,Catalytic Reactions 1. Catalytic Hydrogenation,2. Lanthanide Complexes Catalyzed Hydroamination/ Cyclization R。