1、第二章 聚合物单体的原料路线,2.1 石油化工原料路线 2-2 煤炭路线 2-3 动、植物其它原料路线 2-4 合成单体及聚合物路线,第一篇 聚合原理与聚合工艺过程,2.1 石油化工原料路线,一、 概述 1原油:从油田开采出来的石油一般是褐色至黑色的粘稠液体,比水轻,不溶于水,主要成分是多种碳氢化合物的混合物。 2石油炼制原油经石油炼制主要是常压蒸馏(300-4000C以下)分出石脑油(石油气、石油醚和汽油)塔顶馏出物、煤油、轻柴油、重柴油等馏分。,二、石油裂解生产烯烃,1. 裂解的原料用沸点350 的液态油品,即轻柴油等在稀释剂水蒸气存在下,于750一800C高温热裂解(化)得裂解产物,包括
2、裂解气(H2、CH4、C2H6、乙炔、乙烯、丙烯和C4馏分)和裂解轻油(裂解汽油、燃料油和柴油)。由裂解气分离得乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等。,图2-1 轻柴油裂解生产烯烃流程图,轻柴油裂解生产烯烃方块流程图,收率25-26,16-18,11-12,2.1 石油化工原料路线,2石油裂解装置石油裂解装置,生产规模常以年产乙烯量为标准。称乙烯装置。石油裂解装置是复杂大型化装置,装置中除裂解炉外,还有一系列压缩机、蒸馏塔、热交换器、油水分离器和干燥装置,冷箱(充分利用和回收能量急冷锅炉和制冷装置)。 裂解气经精制分离主要产品收率(以裂解炉进料液态烃)乙烯收率 25%-26%丙烯收率 16%-18%C4
3、馏分收率 11%-12% 裂解炉有: 管式炉,砂子炉,蓄热炉,2.1 石油化工原料路线,(1)管式炉:物料在管内,管子呈列管式排列,垂直悬于炉中,管外加热,燃烧区最高温度达11500C,炉出口温度可达9200C。可以连续操作,为避免裂解管内烧丝,必须使用沸点低的轻组分油品:轻柴油、石脑油为原料。 (2)沙子炉:为流化床及应器,由反应器与生器组成,利用固体粒子作载体,加热物料使其裂解成乙烯、丙烯及副产物,分解产生炭沉积在固体粒子上,抽出进入再生器再生。我国即以细砂作载体,可裂解沸点较高的重油原料,但能量未回收,成本高。 (3)蓄热炉:烧焦升温 蒸汽吹扫 原油裂解 蒸汽吹扫。属于间歇操作,可裂解重
4、油。,三 石脑油裂解生产芳烃方块流程图,混合芳烃收率为石脑油总量30-33。,2.2煤炭路线,五十年代以前,聚合物单体的合成路线主要是乙炔路线,也即煤炭路线, 后来,随着石油化工发展,逐渐转变为石油化工路线。 煤是自然界蕴藏量很丰富的资源。我国已探明煤炭储量为7650亿t,占世界第三位,煤矿伴生的矿并气储量也很丰富。 煤炭在高温下干馏则产生煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离可以得到苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃和苯酚、甲苯酚等。 乙炔为原料,合成一系列乙烯基单体及其它有机化工原料。大规模生产单体时,经济上不合理,消耗大量电能,考虑到我国历史(投资底)资源情况,它仍是高分子合成基本原料。,将煤隔绝
5、空气加热,随着温度升高,煤中有机物逐渐开始分解,其中挥发性物质呈气态逸出,残留下不挥发产物就是焦炭。,按加热的温度不同可分为三种:,1. 煤的干馏,900-1100高温干馏700-900 中温干馏500-600 低温干馏,由乙炔获得的化工产品,2. 乙炔的生产,(1)来源于自然界的动、植物获得的原料,能起到石油、煤炭起不到或用极高代价才能起到的作用。例,天然橡胶,天然纤维。 (2)从天然产物得到的原料是可再生的,具有很多独特优点。 (3)粮食路线(植物、农副产品)发醇粮食 C2H5OH CH2= CH2 农副产品、木材工业副产品为原料,来源不充足,成本较高,但充分利用自然资源,变废为宝,小量生
6、产某些单体,仍有可取之处。,2-3 动、植物其它原料路线,丁二烯,苯,丙烯,乙烯,甲苯,石油和 天然气,二甲苯,橡胶,纤维,塑料,涂料,粘合剂,离子交换树脂,2-4 合成单体及聚合物路线,由乙烯获得的化工产品,由丙烯获得的化工产品,由丁二烯获得的化工产品,由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品,第二章 思考题,生产单体的原料路线有哪些? (教材P24-25),2. 石油化工路线可以得到哪些重要的单体和原料?简述石油化工路线裂解生产乙烯单体的过程,并由乙 烯单体可以得到哪些聚合物产品? (教材P24-25、P26、P31),第三章 自由基聚合生产工艺, 3-1自由基聚合工艺基础 3-2本体聚合生产工艺 3-3悬浮聚合生产工艺 3-4 乳液聚合工艺,第四章 离子与配位聚合生产工艺,4-1离子聚合反应及应用 4-2配位聚合生产工艺,