1、1水 的 电 离 溶 液 的 pH江苏考纲要求1理解水的电离和水的离子积常数。2了解溶液 pH 的定义，能进行溶液 pH 的简单计算。3了解定量研究方法是化学发展为一门科学的重要标志。教材基础自热身一、水的电离 1水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为 2H2OH 3O OH ，简写为 H2OH OH 。2水的离子积常数水的离子积常数用 Kw表示， Kw c(H )c(OH )。(1)室温下(25 )： Kw110 14 。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度， Kw增大。(3)适用范围： Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在 H 和 OH
2、，只要温度不变， Kw不变。3影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度增大， Kw增大。(2)加入酸或碱，水的电离程度减小， Kw不变。(3)加入可水解的盐(如 FeCl3、Na 2CO3)，水的电离程度增大， Kw不变。二、溶液的酸碱性1溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中 c(H )和 c(OH )的相对大小。(1)酸性溶液： c(H ) c(OH )，常温下，pH 7。 0。下列叙述正确的是( )A向水中加入少量硫酸氢钠固体， c(H )增大， Kw不变B向水中加入稀氨水，平衡逆向移动， c(OH )降低C向水中加入少量 CH3COONa 固体，平衡逆向移动， c(H )降低D将
3、水加热， Kw增大，pH 不变解析：选 A 硫酸氢钠电离出氢离子， c(H )增大， Kw只与温度有关，温度不变 Kw不变，A 正确；向水中加入稀氨水， c(OH )增大，抑制水的电离，平衡逆向移动，B 错误；向水中加入少量 CH3COONa 固体，醋酸根水解，促进水的电离，平衡正向移动， c(H )降低，C 错误；水的电离是吸热过程，将水加热，促进水的电离， Kw增大，氢离子浓度增大，pH减小，D 错误。题后归纳 (1)水的离子积常数只与温度有关。3(2)水的电离过程是吸热的，温度升高， Kw增大。(3)溶液稀释，外加酸、碱或能水解的盐都能引起水电离平衡的移动，但 Kw不变。(4)促进水的电
4、离：升高温度；消耗 OH 或 H (金属钠，可以水解的盐)。(5)抑制水的电离：降低温度；外加酸、碱(NaHSO 4性质相当于一元强酸)。提能点(二) 常温下水电离出 c(H )和 c(OH )的计算(1)中性溶液c(H ) c(OH )10 7 molL1 。(2)溶质为酸或碱的溶液酸或碱抑制水的电离。酸溶液中的 OH 全部来自水的电离，水电离产生的 c(H ) c(OH )CA D EB若从 A 点到 E 点，可采用在水中加入少量碱的方法C若从 A 点到 C 点，可采用温度不变时在水中加入适量 NH4Cl 固体的方法D若处在 B 点时，将 pH2 的硫酸与 pH12 的 KOH 溶液等体积
5、混合后，溶液显碱性解析：选 C 温度不变，离子积常数不变，升高温度，离子积常数增大，所以图中五点 Kw间的关系为 BCA D E，A 正确；从 A 点到 E 点，温度不变，溶液中 H 浓度减小、OH 浓度增大，加入碱可以实现，B 正确；从 A 点到 C 点，温度升高，离子积常数增大，只加入氯化铵固体无法实现，C 错误； B 点 Kw110 12 ，pH2 的硫酸中 H 浓度为 102 mol8L1 ，pH12 的 KOH 溶液中 OH 浓度为 1 molL1 ，二者等体积混合，KOH 有剩余，溶液呈碱性，D 正确。题点二 水电离出 c(H )或 c(OH )的计算3对于常温下 pH1 的硝酸溶
6、液，下列叙述正确的是( )A该溶液由 1 mL 稀释至 1 000 mL 后，pH3B该溶液中水电离出的 c(H )是 pH3 的硝酸中水电离出的 c(H )的 100 倍C该溶液中硝酸电离出的 c(H )与水电离出的 c(H )之比为 1012D向该溶液中加入等体积、pH13 的氢氧化钡溶液恰好完全中和解析：选 D pH1 的硝酸溶液中 c(H )0.1 molL1, 1 mL 该溶液稀释至 1 000 mL后， c(H )10 4 molL1 ，pHlg c(H )lg 104 4，故 A 错误；该溶液中水电离出的c(H )是 pH3 的硝酸溶液中水电离出的 c(H )的 ，故 B 错误；
7、pH1 的硝酸溶液中由1100水电离出的 c(H )10 13 molL1 ，pH1 的硝酸溶液中硝酸电离出的 c(H )约为 0.1 molL1 ，该溶液中硝酸电离出的 c(H )与水电离出的 c(H )之比约为 1012，故 C 错误；pH13 的氢氧化钡溶液中 c(OH )0.1 molL1 ，与等体积的 pH1 的硝酸溶液恰好完全中和，故 D 正确。4在一定条件下，相同 pH 的硫酸和硫酸铁溶液中水电离出来的 c(H )分别是 1.010 a molL1 和 1.010 b molL1 ，在此温度下，则下列说法正确的是( )A a bB a bC水的离子积为 1.010(7 a)D水的
8、离子积为 1.010( b a)解析：选 D 加酸抑制水的电离，加易水解的盐促进水的电离，则 a b，A、B 选项错误；由题意可知，两种溶液的 pH b，即硫酸溶液中 c(H )是 1.010 b molL1 ，而水电离产生的 c(H )等于水电离产生的 c(OH )，所以硫酸溶液中 c(OH )是 1.010 a molL1 ， Kw1.010 ( b a)，D 选项正确。规律方法(1)酸、碱、盐虽然影响水的电离平衡(不水解的盐除外)，造成水电离出的 H 或 OH的浓度发生变化，但在 25 时 Kw仍然不变，因为 Kw只与温度有关。(2)水的离子积常数 Kw c(H )c(OH )中 H 和
9、 OH 不一定是水电离出来的。 c(H )和 c(OH )均指溶液中的 H 或 OH 的总浓度。这一关系适用于任何稀的水溶液。(3)在 pH2 的盐酸中(或 pH12 的 NaOH 溶液中)由水电离出来的 c(H )与 c(OH )之间的关系是相等的。虽然外界条件改变，水的电离平衡发生移动，但任何时候水电离出来9的c(H )和 c(OH )总是相等的。(4)室温下，由水电离出的 c(H )110 13 molL1 的溶液可能呈强酸性或强碱性，故在该溶液中 HCO 、HSO 均不能大量共存。 3 3题点三 溶液酸碱性的判断5下列溶液一定呈中性的是( )A c(H ) c(OH )10 6 mol
10、L1 的溶液BpH7 的溶液C使石蕊溶液呈紫色的溶液D酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液解析：选 A 溶液呈中性，则 c(H ) c(OH )，A 正确；和常温时相比，如果升高温度，水的 Kw增大，pH7 的溶液则会显碱性，B 错误；常温下在 pH58 的溶液中石蕊均显紫色，所以 C 项中溶液可显酸性或碱性；D 项中生成的正盐如果能够水解，溶液有可能不呈中性。6室温时，将 x mL pH a 的稀 NaOH 溶液与 y mL pH b 的稀盐酸充分反应。下列关于反应后溶液 pH 的判断正确的是( )A若 x y，且 a b14，则 pH7B若 10x y，且 a b13，则 pH7C若 ax b
11、y，且 a b13，则 pH7D若 x10 y，且 a b14，则 pH7解析：选 D 由题意知： n(NaOH) x10a14 103 mol， n(HCl) y10 b103 mol，所以 n(NaOH) n(HCl) 10(a b14) 。若 x y，且x10a 1410 3y10 b10 3 xya b14，则 n(NaOH) n(HCl)，pH7；若 10x y，且 a b13，则 n(NaOH)8.0 蓝色甲基橙 4.4 黄色酚酞 10.0 红色知能深化扫盲点提能点 一 指示剂的选择与滴定终点的规范描述1指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱
12、性一致，中和滴定时，一般选用酚酞或甲基橙，但不能用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。滴定种类 选用的指示剂 达滴定终点时颜色变化 指示剂用量强酸滴定强碱 甲基橙 黄色橙色 12 滴13酚酞 红色无色甲基橙 红色黄色强碱滴定强酸酚酞 无色浅红色强酸滴定弱碱 甲基橙 黄色橙色强碱滴定弱酸 酚酞 无色浅红色注意 (1)并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的 Na2SO3溶液滴定 KMnO4溶液时，KMnO 4颜色恰好褪去时即为滴定终点。(2)若生成的盐显酸性用甲基橙(3.14.4)；若生成的盐显碱性用酚酞(8.210.0)；若生成的盐显中性两种指示剂都可以。(3)恰好反应酸碱恰好完全反应溶液呈中
13、性滴定终点(生成强酸强碱盐显中性、强酸弱碱盐显酸性、强碱弱酸盐显碱性)。2滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液的颜色变化。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不恢复原来的颜色” 。对点练1实验室现有 3 种酸碱指示剂，其 pH 变色范围如下：甲基橙：3.14.4 石蕊：5.08.0 酚酞：8.210.0用 0.100 0 molL1 NaOH 溶液滴定未知浓度的 CH3COOH 溶液，反应恰好完全时，下列叙述
14、中正确的是( )A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析：选 D NaOH 溶液和 CH3COOH 溶液恰好反应生成 CH3COONa 时，CH 3COO 水解使溶液显碱性，而酚酞的变色范围为 8.210.0，故选用酚酞作指示剂。2(1)用 a molL1 的 HCl 滴定未知浓度的 NaOH 溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_。(2)用标准碘溶液滴定溶有 SO2的水溶液，以测定水中 SO2的含量，应选用_作14指示剂，达到滴定终点的现
15、象是_。(3)用标准酸性 KMnO4溶液滴定溶有 SO2的水溶液，以测定水中 SO2的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。(4)用氧化还原滴定法测定 TiO2的质量分数：一定条件下，将 TiO2溶解并还原为Ti3 ，再用 KSCN 溶液作指示剂，用 NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定 Ti3 至全部生成 Ti4 ，滴定Ti3 时发生反应的离子方程式为_，达到滴定终点时的现象是_。答案：(1)当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液，溶液由
16、无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)否 当滴入最后一滴酸性 KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色(4)Ti3 Fe 3 =Ti4 Fe 2 当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色提能点 二 滴定误差的分析1误差分析的方法依据原理 c(标准) V(标准) c(待测) V(待测)，得 c(待测) ，c(标 准 )V(标 准 )V(待 测 )因为 c(标准)与 V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起 V(标准)的变化，即分析出结果。2常见误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：步骤 操作 V(标准) c(待测
17、)酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高洗涤锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小 偏低酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大 偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低滴定部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高15溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴 NaOH 溶液无变化变大 偏高酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小 偏低读数酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大 偏高提能点 三 滴定曲线分析(1)抓反应的“起始”点：
18、判断酸、碱的相对强弱。(2)抓反应“一半”点：判断是哪种溶质的等量混合。(3)抓“恰好”反应点：判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。(4)抓溶液的“中性”点：判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。(5)抓反应的“过量”点：判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量。例如：室温下，向 20 mL 0.1 molL1 HA 溶液中逐滴加入 0.1 molL1 NaOH 溶液，溶液 pH 的变化如图所示：对点练3如图曲线 a 和 b 是盐酸与氢氧化钠的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是( )A盐酸的物质的量浓度为 1 molL 1 BP 点时反应恰好完全，溶液呈中性C曲线 a 是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲
19、线16D酚酞不能用作本实验的指示剂解析：选 B 根据曲线 a 知，滴定前盐酸的 pH1， c(HCl)0.1 molL1 ，A 错误；P 点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B 正确；曲线 a 是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线 b 是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C 错误；强酸与强碱相互滴定，可以用酚酞作指示剂，D 错误。提能点 四 沉淀滴定和氧化还原滴定1沉淀滴定(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用 Ag 与卤素离子的反应来测定Cl 、Br 、I 浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本
20、身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中 Cl 的含量时常以 CrO 为指示剂，这是因为 AgCl 比 Ag2CrO4更难24溶的缘故。2氧化还原滴定(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有 KMnO4、K 2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 C 等。(3)指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。氧化还原指示剂；专用指
21、示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。对点练4为测定某石灰石中 CaCO3的质量分数，称取 W g 石灰石样品，加入过量的浓度为 6 molL1 的盐酸，使它完全溶解，加热煮沸，除去溶解的 CO2，再加入足量的草酸铵(NH 4)2C2O4溶液后，慢慢加入氨水可降低溶液的酸度，则析出草酸钙沉淀：C2O Ca 2 =CaC2O4，过滤出 CaC2O4后，用稀硫酸溶解：24CaC2O4H 2SO4=H2C2O4CaSO 4，再用蒸馏水稀释至 V0 mL，取出 V1 mL，用 a molL1 的酸性 KMnO4
22、溶液滴定，此时发生反应 2MnO 5H 2C2O46H =2Mn2 10CO 28H 2O，若 4达到滴定终点时消耗 a molL1 的 KMnO4溶液 V2 mL，计算样品中 CaCO3的质量分数：_。解析：本题涉及的化学方程式或离子方程式为 CaCO32HCl= =CaCl2H 2OCO 2，C 2OCa 2 =CaC2O4，CaC 2O4H 2SO4=H2C2O4CaSO 4,2MnO 5H 2C2O46H =2Mn2 1024 4CO28H 2O，由此得出相应的关系式：175CaCO35H 2C2O42MnO 45 mol 2 moln(CaCO3) a molL1 V2103 L解得
23、： n(CaCO3)2.5 aV2103 mol则原溶液中 w(CaCO3) 100%(2.5aV210 3V0V1) mol100 gmol 1W g %。25aV0V2WV1答案： %25aV0V2WV1题点全练过高考题点一 指示剂、仪器的准确选择1有一支 50 mL 酸式滴定管，其中盛有溶液，液面恰好在 10.00 mL 刻度处，把滴定管中的溶液全部排出，盛接在量筒中，量筒中溶液的体积( )A大于 40.0 mL B等于 40.0 mLC大于 10.0 mL D等于 10.0 mL解析：选 A 因为滴定管的最大刻度以下至尖嘴部分都充满液体，所以放出的液体大于 40.0 mL。2用已知浓度
24、的 NaOH 溶液测定某 H2SO4溶液的浓度，参考如图所示，从下表中选出正确选项( )选项锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂选用滴定管A 碱 酸 石蕊 乙B 酸 碱 酚酞 甲C 碱 酸 甲基橙 乙D 酸 碱 酚酞 乙解析：选 D 酸式滴定管不能盛放碱液，而碱式滴定管不能盛放酸液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。18题点二 滴定误差的分析及数据处理3欲测定某 NaOH 溶液的物质的量浓度，可用 0.100 0 molL1 的 HCl 标准溶液进行中和滴定(用甲基橙作指示剂)。请回答下列问题：(1)滴定时，盛装待测 NaOH 溶液的仪器名称为_。(2)盛装标准盐酸的仪器名称
25、为_。(3)滴定至终点的颜色变化为_。(4)若甲学生在实验过程中，记录滴定前滴定管内液面读数为 0.50 mL，滴定后液面如图，则此时消耗标准溶液的体积为_。(5)乙学生做了三组平行实验，数据记录如下：0.100 0 molL1 HCl 溶液的体积/mL实验序号 待测 NaOH 溶液的体积/mL滴定前刻度 滴定后刻度1 25.00 0.00 26.292 25.00 1.00 31.003 25.00 1.00 27.31选取上述合理数据，计算出待测 NaOH 溶液的物质的量浓度为_。(保留四位有效数字)(6)下列哪些操作会使测定结果偏高_(填字母)。A锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗B酸式
26、滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗C滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失D滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数解析：(1)待测 NaOH 溶液盛放于锥形瓶中。(2)盛装标准盐酸的仪器名称为酸式滴定管。(3)待测液是 NaOH 溶液，甲基橙在 NaOH 溶液中呈黄色，随着溶液的 pH 减小，当滴到溶液的 pH 小于 4.4 时，溶液颜色由黄色变成橙色，且半分钟不褪色，滴定结束。(4)滴定前滴定管内液面读数为 0.50 mL，滴定后液面读数为 27.40 mL，消耗标准溶液的体积为 27.40 mL0.50 mL26.90 mL。(5)三次实验消耗标准溶液的体积依次为 26.29 mL、
27、30.00 mL、26.31 mL，第二组数据误差较大，舍去，则 1、3 组平均消耗 V(盐酸)26.30 mL， c(NaOH) 0.105 2 26.29 mL 26.31 mL2 0.026 3 L0.100 0 molL 10.025 LmolL1 。(6)A 项，锥形瓶用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，造成 V(标准)偏大， c(待测)偏高，正确；B 项，酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗，对19V(标准)无影响， c(待测)不变，错误；C 项，滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，造成 V(标准)偏大， c(待测)偏高，正确；D 项，滴定前读数正确，滴定后
28、俯视滴定管读数，造成 V(标准)偏小， c(待测)偏低，错误。答案：(1)锥形瓶 (2)酸式滴定管 (3)黄色变为橙色(4)26.90 mL (5)0.105 2 molL 1 (6)AC题点三 滴定曲线分析4向 10 mL 0.5 molL1 的氨水中滴入等物质的量浓度的盐酸，滴定过程中混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法正确的是( )A由水电离出的 c(H )： c 点 b 点BNH 3H2O 的电离程度： a 点 b 点C c(Cl ) c(NH )只存在于 a 点到 b 点间 4D从 b 点到 c 点，一直存在： c(Cl ) c(NH ) c(H ) c(OH ) 4解析：选 C
29、 选项 A， b 点酸碱恰好反应生成 NH4Cl， c 点盐酸过量，盐酸抑制水的电离，NH 4Cl 促进水的电离，故由水电离出的 c(H )： b 点 c 点，错误；选项 B，NH 3H2O是弱电解质，反应过程中不断电离，NH 3H2O 的电离程度： b 点 a 点，错误；选项 C， a点是 NH4Cl 与 NH3H2O 的混合溶液， c(NH ) c(Cl )， b 点是 NH4Cl 溶液， c(Cl ) c(NH 4)，随着盐酸的滴入，溶液中 c(Cl )逐渐增大，故 c(Cl ) c(NH )只存在于 a 点到 b 4 4点间，正确；选项 D，从 b 点到 c 点，盐酸过量， c(NH
30、)逐渐减小， c(H )逐渐增大，靠 4近 c 点时一定有 c(Cl ) c(H ) c(NH ) c(OH )，错误。 45(双选)(2019淮安模拟)常温下， Ka1(H2C2O4)10 1.3, Ka2(H2C2O4)10 4.2 。用0.100 0 molL1 NaOH 溶液滴定 10.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( )A点所示溶液中： c(Na )c(HC2O ) c(H2C2O4) c(C2O ) 4 24B点所示溶液中： c(HC2O ) c(C2O ) 4 24C点所示溶液中： c(Na ) c(HC2O ) c(C
31、2O ) 4 2420D点所示溶液中： c(Na )2 c(H2C2O4)2 c(H )2 c(OH )2 c(C2O )24解析：选 BD 点所示溶液为 NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，说明 HC2O 的电离大于水 4解，则 c(C2O ) c(H2C2O4)，A 错误；常温下，点所示溶液中 pH4.2， c(H )24104.2 molL1 ， Ka2(H2C2O4) c(H )c(C2Ooal(2 ,4)c(HC2Ooal( ,4)10 4.2 ，故 c(HC2O ) c(C2O )，B 正确；点所示10 4.2c(C2Ooal(2 ,4)c(HC2Ooal( ,4) 4 24溶液中 p
32、H7， c(H ) c(OH )，根据电荷守恒有 c(Na )c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，则 c(Na ) c(HC2O )2 c(C2O )，C 错误； 4 24 4 24点所示的溶液加入 NaOH 溶液的体积为 20 mL，草酸和氢氧化钠恰好完全反应，生成正盐草酸钠，草酸钠水解，所以溶液中 c(Na )2 c(HC2O )2 c(H2C2O4)2 c(C2O )，根据 4 24电荷守恒得： c(Na ) c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，由2得： 4 24c(Na )2 c(H2C2O4)2 c(H )2 c(OH )2 c(C
33、2O )，D 正确。24题点四 关系式法在“滴定”拓展中的应用6KMnO 4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于 KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质 MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下：称取稍多于所需量的 KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸 1 h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的 MnO(OH)2；过滤得到的 KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；利用氧化还原滴定方法，在 7080 条件下用基准试剂 (纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：(1)准确量取一定体积的
34、KMnO4溶液需要使用的仪器是_。(2)在下列物质中，用于标定 KMnO4溶液的基准试剂最好选用_(填字母)。AH 2C2O42H2O BFeSO 4C浓盐酸 DNa 2SO3(3)若准确称取 W g 基准试剂溶于水配成 500 mL 溶液，取 25.00 mL 置于锥形瓶中，用 KMnO4溶液滴定至终点，消耗 KMnO4溶液 V mL。KMnO 4溶液的物质的量浓度为_molL1 。(4)若用放置两周的 KMnO4标准溶液去测定水样中 Fe2 的含量，测得的浓度值将_(填“偏高” “偏低”或“无影响”)。解析：(1)用酸式滴定管量取 KMnO4溶液。(2)H 2C2O42H2O 在常温常压下
35、是稳定的结晶水合物；FeSO 4在空气中不稳定易被氧化；浓盐酸易挥发；Na 2SO3在空气中不稳定易被氧化成 Na2SO4。(3)根据得失电子守恒原理有关系式(H 2C2O4的氧化产物为 CO2)：5(H2C2O42H2O) 2KMnO 4215 mol 2 mol W g126 gmol 1 25.00 mL500 mL cV L1 000则 KMnO4溶液的浓度为c molL1 。W g126 gmol 125.00 mL500 mL 25V10 3 L 10W63V(4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使 KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的 Fe2 时，消耗 KMnO
36、4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的 c(Fe2 )会增大，测定的结果偏高。答案：(1)酸式滴定管 (2)A (3) (4)偏高10W63V本 讲 达 标 检 测 课堂真题集训明考向1(双选)(2018江苏高考)H 2C2O4为二元弱酸， Ka1(H2C2O4)5.410 2 ， Ka2(H2C2O4)5.410 5 ，设 H2C2O4溶液中 c(总) c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )。室温下用 NaOH 4 24溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )A0.1
37、00 0 molL1 H2C2O4溶液： c(H )0.100 0 molL1 c(C2O ) c(OH )24 c(H2C2O4)B c(Na ) c(总)的溶液： c(Na ) c(H2C2O4) c(C2O ) c(H )24CpH7 的溶液： c(Na )0.100 0 molL 1 c(C2O ) c(H2C2O4)24D c(Na )2 c(总)的溶液： c(OH ) c(H )2 c(H2C2O4) c(HC2O ) 4解析：选 AD 由题意可知， c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )0.100 0 molL1 ， 4 24因此该选项中的关系式可变为 c(H )
38、c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O ) c(C2O ) 4 24 24 c(OH ) c(H2C2O4)，即为 c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，该式符合电荷守恒 4 24式，A 项正确；当 c(Na ) c(总)时，由 C 原子个数守恒可知，溶液中的溶质为 NaHC2O4，由题意知，HC 2O 的水解平衡常数 Kh Kw/Ka1(1.010 14 )/(5.4102 )， Kh小于 Ka2， 4因此 HC2O 的电离程度大于水解程度，即溶液中 c(Na )c(H )c(C2O )c(H2C2O4)，B 4 24项错误；由电荷守恒关系可知， c(Na
39、) c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，又因 4 24c(总) c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )，由以上两式可得， c(Na ) c(H ) c(总) 4 24 c(C2O ) c(H2C2O4) c(OH )，因 pH7， c(H ) c(OH )，则 c(Na ) c(总) c(C2O24) c(H2C2O4)，由于此时溶液的体积增大， c(总)0.100 0 molL1 ，故 c(Na )240.100 0 molL 1 c(C2O ) c(H2C2O4)，C 项错误；由电荷守恒可知， c(Na ) c(H )24 c(HC2O )2 c(C
40、2O ) c(OH )，当 c(Na )2 c(总)时，该式可变为 2c(H2C2O4) 4 24222 c(HC2O )2 c(C2O ) c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，即为 c(OH ) 4 24 4 24 c(H )2 c(H2C2O4) c(HC2O )，D 项正确。 42(2018江苏高考)根据下列图示所得出的结论不正确的是( )A图甲是 CO(g)H 2O(g)=CO2(g)H 2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的 H0B图乙是室温下 H2O2催化分解放出氧气的反应中 c(H2O2) 随反应时间变化的曲线，说明随着反应的进行分解速率逐
41、渐减小C图丙是室温下用 0.100 0 molL1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 molL1 某一元酸 HX 的滴定曲线，说明 HX 是一元强酸D图丁是室温下用 Na2SO4除去溶液中 Ba2 达到沉淀溶解平衡时，溶液中 c(Ba2 )与c(SO )的关系曲线，说明溶液中 c(SO )越大 c(Ba2 )越小24 24解析：选 C 由图甲可知，随着温度的升高，lg K 逐渐减小，则 K 逐渐减小，说明升高温度，平衡逆向移动，则该反应为放热反应，其 H0，A 项正确；由图乙可知，随着反应的进行， c(H2O2) 逐渐减小，曲线的斜率逐渐减小，曲线的斜率即 c(H2O2)/
42、 t代表反应速率，则 H2O2的分解速率逐渐减小，B 项正确；由图丙可知，当 V(NaOH)0 时，0.100 0 molL1 一元酸 HX 的 pH 接近于 3.0，说明 HX 部分电离，则 HX 是一元弱酸，C 项错误；达到沉淀溶解平衡时， c(Ba2 )c(SO ) Ksp(BaSO4)，由于室温下 Ksp(BaSO4)为定值，故溶液24中 c(SO )越大 c(Ba2 )越小，D 项正确。243(2016江苏高考)下列图示与对应的叙述不相符合的是( )23A图甲表示燃料燃烧反应的能量变化B图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化C图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程D图丁表示强
43、碱滴定强酸的滴定曲线解析：选 A A 项中，燃料燃烧反应为放热反应，反应物的总能量高，生成物的总能量低，不符合；B 项中，酶催化反应的反应速率在合适的温度时，催化效率最高，符合；C 项中，弱电解质的电离是可逆过程，符合；D 项中，强碱滴定强酸溶液过程中，pH 是逐渐增大的，符合。4(双选)(2016江苏高考)H 2C2O4为二元弱酸。20 时，配制一组 c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )0.100 molL1 的 H2C2O4和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒 4 24的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )ApH
44、2.5 的溶液中： c(H2C2O4) c(C2O ) c(HC2O )24 4B c(Na )0.100 molL 1 的溶液中： c(H ) c(H2C2O4) c(OH ) c(C2O )24C c(HC2O ) c(C2O )的溶液中： c(Na )0.100 molL 1 c(HC2O ) 4 24 4DpH7.0 的溶液中： c(Na )2 c(C2O )24解析：选 BD A 项中，由图中数据可知 pH2.5 时， c(H2C2O4) c(C2O ) c(HC2O )，24 4错误；B 项中，由溶液中的电荷守恒可得 c(Na ) c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) 4
45、 24 c(OH )，由已知条件可得 c(Na ) c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )0.100 4 24molL1 ，代入上式得到 c(H2C2O4) c(H ) c(C2O ) c(OH )，正确；C 项中，由电荷24守恒得： c(Na ) c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，当 c(HC2O ) c(C2O )时， 4 24 4 2424c(H2C2O4)0，此时 pH4.2， c(H ) c(OH )，推出： c(Na ) c(H )0.100 0 molL1 c(HC2O ) c(OH )， c(Na )0.100 0 molL 1 c(HC2O )，错误；D 项中， 4
