1、第五节 常见有机化合物的质谱裂解模式,烷烃 不饱和脂肪烃 芳烃 醇和酚 醛和酮 羧酸及衍生物 胺类,5.1 烷烃 1. 直链烷烃的质谱特点 1） 直链烷烃显示弱的分子离子峰。 2） 直链烷烃的质谱由一系列峰簇（CnH2n-1, CnH2n, CnH2n+1）组成，峰簇之间差14个质量单位。峰簇中CnH2n+1为最高峰。 3）各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4。 比分子离子峰质量数低的下一个峰簇顶点是M-29，而有甲基分枝的烷烃将有M-15。,2. 分枝烷烃的质谱特点 1) 分枝烷烃的分子离子峰较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线。因在分枝处易断裂，其离子强度增强。 3
2、） 在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢的倾向，产生较强的CnH2n离子，有时可强于相应的CnH2n+1离子。,C2H5+ 29, C3H7+ 43, C4H9+ 57, C5H11+ 71, C6H13+ 85,3. 环烷烃的质谱特点 1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2）通常在环的支链处断开，给出CnH2n-1峰，也常伴随氢原子的失去，有较强的CnH2n-2峰。 3）环的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。,5.2 不饱和脂肪烃1. 链状烯烃的质谱特点 1）双键的引入，可增加分子离子峰的强度。 2）仍形成间隔14质量单位的一系列峰簇，但峰簇内最高峰为CnH2n-1。 3）
3、当相对双键 -C原子上有氢时，可发生McLafferty重排。 顺式、反式的质谱很类似。,烯丙基断裂“烯系列” （27,41,55,6941+14n）,2. 环状烯烃的质谱特点 1）当符合条件时环状烯烃可发生RDA反应。 2）环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似于链烃的断裂方式。,5.3 芳烃类,1. 烷基苯 1）分子离子峰较强 2）简单断裂生成苄基离子当苯环连接CH2时，m/z 91的峰一般都较强。 3） MaLafferty重排当相对苯环存在 氢时，m/z 92的峰有相当强度。 4） 苯环碎片离子依次失去C2H2化合物含苯环时，一般可见 m/z 39、51、65、77等峰。,5）取代苯能
4、发生裂解，产生苯离子， 环丙烯及环丁二烯离子,鎓离子 C7H7+(m/z91),C6H5+(m/z77),C4H3+(m/z51),C3H3+(m/z39),苯环特征离子,C5H5+(m/z65),92重排离子,特征峰有,2. 杂原子取代的芳香族化合物1） 杂原子取代基在侧链上杂原子取代基不直接连苯环，可按脂肪族化合物的规则进行讨论。质谱为取代侧链和烷基苯所产生离子的加和。 2） 杂原子直接连在苯环上最经常发生的质谱反应是脱掉小分子，多为重排反应。 3） 多取代当两个基团处于邻位时，常有邻位效应。当两个基团处于间、对位时，可按单取代考虑。,5.4 醇和酚,分子离子峰往往观察不到, M-H有时可以观察到 饱和醇羟基的Ca-Cb键易发生断裂，产生CnH2n+1O+特征系列离子峰 开链伯醇还可能发生麦氏重排，同时脱水和脱烯。 脱水反应，给出M-18峰，1，3和1，4脱水。脱水后，谱图与烯烃十分相似，区别是醇有m/z31，45，59，73的碎片。伯醇的m/z31较强。,醇类,2甲基2丁醇,
