1、一、 选择题1. 在相同的温度及压力下,把一定体积的水分散成许多小水滴经这一变化过程,以下性质保持不变的是(d)(a)总表面能 (b)比表面 (c)液面下的附加压力 (d)表面张力2. 直径为 110-2m 的球形肥皂泡所受的附加压力为(已知表面张力为 0.025Nm-1) (d)(a)5 Pa (b)10 Pa (c)15 Pa (d)20 Pa思路:因为肥皂泡有内、外两个表面,内面的附加压力是负值,外面的附加压力是正值,故,答案选 d。4spR3. 已知水溶解某物质以后,其表面张力 与溶质的活度 a 呈如下关系:0ln1ABa式中 0 为纯水的表面张力,A,B 为常数,则溶液表面过剩 2
2、为(c )(a) (b) 2RT21ABaRT(c) (d)21aB2思路: ,答案选 c。2 11dBAaRTaRT4. 298K 时,苯蒸汽在石墨上的吸附符合 Langmuir 吸附等温式,在苯蒸汽压力为 40Pa 时,覆盖率 =0.05,当 =0.5 时,苯蒸汽的平衡压力为( b)(a)400 Pa (b)760 Pa (c)1000 Pa (d)200 Pa思路:Langmuir 公式 1ap将已知条件的压强和覆盖率代入公式,计算得到 a 的值,然后根据新的覆盖度和 a,计算出平衡压力。答案为 b。 (要求能够自己推导 Langmuir 公式)5. 在 298K 时,已知 A 液的表面
3、张力是 B 液的一半,其密度是 B 液的两倍。如果 A,B 液分别用相同的毛细管产生大小相同的气泡时,A 液的最大气泡压力差等于 B 液的(a)(a)0.5 倍 (b)1 倍 (c)2 倍 (d)4 倍思路: ,代入该公式计算比值,答案选 a。2spR6. 将一毛细管插入水中,毛细管中水面上升 5cm,在 3cm 处将毛细管折断,这时毛细管上端(c)(a)水从上端溢出 (b)水面呈凸面 (c)水面呈凹形弯月面 (d)水面呈水平面思路:液体具有流动性,Yang-Laplace 公式中的半径是可以变化的,不可能出现“井喷”的情况。7. 用同一滴管分别滴下 1cm3 的 NaOH 水溶液、水、乙醇水
4、溶液,各自的滴数多少的次序为(c)(a)三者一样多(b)水乙醇水溶液NaOH 水溶液(c)乙醇水溶液水NaOH 水溶液(d)NaOH 水溶液 水乙醇水溶液思路:乙醇对水而言是表面活性剂,NaOH 对水而言是非表面活性剂。8. 当水中加入表面活性剂后,将发生(a)(a) 正吸附 (b) 负吸附0d0da(c) 正吸附 (d) 负吸附思路: ,表面活性剂在水面富集,可以减小表面张力,为正吸附。答案选2aRTda。9. 把细长不渗水的两张纸条平行地放在纯水面上,中间留少许举例,小心地在中间滴一滴肥皂水,则两纸条间距离将(a)(a)增大 (b)缩小 (c)不变 (d)以上三种都有可能思路:肥皂是表面活
5、性剂,中间的界面张力减小,因此在两侧的水的界面张力作用下,距离增大。答案选 a。10. 水不能润湿荷叶表面,接触角大于 90o,当水中加入皂素后,接触角将(b)(a)变大 (b)变小 (c)不变 (d)无法判断思路:接触角为锐角,表明是可以润湿。答案选 b。11. 多孔硅胶有强烈的吸水性能,硅胶吸水后其表面 Gibbs 自由能将(b)(a)升高 (b)降低 (c)不变 (d)无法比较思路:自发过程,故吉布斯自由能减小。答案选 b。12. 某气体 A2 在表面均匀的催化剂(K )表面发生解离反应,生成产物 B+C,其反应机理为 222adkkgAKBC 已知第二步为决速步,当 A2(g)压力较高
6、时,反应表现的级数为(d)(a)一级 (b)二级 (c)0.5 级 (d)零级思路:因为第二步是决速步,所以速率方程写为: 212ArkKt是中间吸附态,根据稳态近似法,AK2220addpkkAKkt220 22 0aaddpAKmKAkk求解 AK 的平衡浓度,0.5.1pmA代入上面的速率方程表达式,得 20.52.1pmKrkAK当初始压强很大的时候,上式简化为 ,反应速率为一恒定值,所以为 0 级反应。20rk13. 恒温恒压下,将一液体分散成小颗粒液滴,该过程液体的熵值将(a)(a)增大 (b)减小 (c)不变 (d)无法判定思路:表面积增大,是混乱度增加的过程,所以熵增。答案选
7、a。14. 微小晶体与普通晶体相比较,性质不正确的是(d)(a)微小晶体的饱和蒸汽压大 (b)微小晶体的溶解度大(c)微小晶体的熔点较低 (d)微小晶体的溶解度较小思路:考察 Kelvin 公式。15. 气相中的大小相邻液泡相碰,两泡将发生的变化是(a)(a)大泡变大,小泡变小 (b)大泡变小,小泡变大(c)大泡、小泡均不变 (d)两泡将分离开思路:根据 Yang-Laplace 公式,气泡越小,所受的附加压力越大。小的变小,大的变大。答案选 a。16. 表面活性剂具有增溶作用,对增溶作用说法不正确的是(c)(a)增溶作用可以是被溶物的化学势大大降低;(b)增溶作用是一个可逆的平衡过程;(c)
8、增溶作用也就是溶解作用;(d)增溶作用与乳化作用不同思路:增溶的原理是,被溶物被包裹在胶束内,该过程不是溶解过程,而是自发的包裹聚集。17. Langmuir 吸附等温式满足的条件下,下列不恰当的是(c)(a)固体表面是均匀的 (b)吸附质分子之间相互作用可以忽略不计(c)吸附是多分子层的 (d)吸附热不随吸附量改变思路:Langmuir 吸附是单分子层吸附。18. 对于物理吸附的描述中,不正确的是(d)(a)吸附力来源于 Van Der Waals 力,其吸附一般不具有选择性(b)吸附层可以是单分子层或多分子层(c)吸附热较小(d)吸附速率较小思路:物理吸附,吸附的快,脱附也容易。19. 已
9、知 H2 的解离能为 436kJmol-1,用气态 H 原子在清洁的 W 表面上进行化学吸附时放热 293kJmol-1。若用 1mol H2 在 W 表面上全部进行解离吸附,估计其吸附热约为(c)(a)-150kJmol -1 (b)586kJmol -1 (c)150kJmol -1 (d)-143kJmol -1思路:吸热取正号,放热取负号。20. 称为催化剂毒物的主要行为是(d)(a)和反应物之一发生化学反应 (b)增加逆反应的速率(c)使产物变得不活泼 (d)占据催化剂的活性中心思路:毒化的机理是催化剂表面的活性中心被毒物占领。二、 填空题1. 20oC,101.325kPa 下,把
10、一半径 R1=5mm 的水珠分散成 R2=10-3mm 的小水滴,则小水滴的数目为 1.251011 个,此过程系统 G=0.1143J。已知 20oC 时,水的表面张力 =7.27510-2Nm-1。思路: 3114VR322,计算得,n=1.2510 11。2n,在恒温、恒压条件下, ,SdGSTdPA 2214SGAnR计算得 0.1143J。2. 20oC,101.325kPa 的标准大气压力下,在液体水中距液面 0.01m 处形成半径为 1mm 的小气泡时,气泡内气体的压力为 p=1.0157105Pa。思路:因为凹液面的附加压力是负值,所以当形成这个气泡时,为了抵消这个负的附加压力
11、,其内部压强应该是3 50 0.72513510.1.07spghPaaPaPa3. 同种液体,在一定温度下形成液滴、气泡和平面液体,对应的饱和蒸汽压分别是 p 滴 ,p 泡 和 p 平 ,若将三者按大小顺序排列应为 p 滴 p 平 p 泡 。思路:考察 Yang-Laplace 公式。4. 液态汞的表面张力 =0.4636+8.3210-3T/K-3.1310-7(T/K)2Nm-1,在 400K 时,汞的0.5137Jm-2。,STVUA思路: ,sdpdA, sAVsTVS将上述两个等式联立,有,(参看教材 316 页), sAVsTVUA5. T=298K 时,水-空气表面张力 =7.
12、1710-2Nm-1, 。在 T,p 时,可逆地增加 210-4m2 表面,对系41,1.570spANmKT统所做的功 W=1.43410-5J,熵变 S=3.1410-8J。思路: 2457.101.310s因为 , sBBApnsTpnSA所以 41428,1.57003.10sBsApnNmKJ6. 300K 时,水的表面张力 =0.0728Nm-1,密度 =0.9965103kgm-3。在该温度下,一个球形水滴的饱和蒸汽压是相同温度平面水饱和蒸汽压的 2 倍,这个小水滴的半径是 1.5210-9m。思路:Kelvin 公式: 02lnrpMRT13120.78ln965NmkgolR
13、T解得 1.57. 从吸附的角度考虑,催化剂的活性取决于吸附强度,一个良好的催化剂应是中等吸附强度。8. 一般来说,物理吸附的吸附量随温度增高而降低,化学吸附的吸附量随温度增高而先增加,后降低。三、计算题1. 在一封闭容器底部钻一个小孔,将容器浸入水中至深度 0.40m 处,恰可使水不浸入孔中。已知 298K 时水的表面张力为 7.210-2Nm-1,密度为 1.0103kgm-3,求孔的半径。解:容器浸入水中,小孔的地方必然形成凸面液滴。平衡时,其表面的附加压力应等于外面液体的压强,即 2sghpR计算得,R=3.610 -5m。2. 室温时,将半径为 110-4m 的毛细管插入水与苯的两层
14、液体之间,水在毛细管内上升的高度为 0.04m,玻璃-水-苯的接触角为 40o,已知水和苯的密度分别为 1103kgm-3 和8102kgm-3,求水与苯间的界面张力。解:根据公式: -cosghR水 苯计算得, -21-=5.10Nm水 苯3. 已知水在 293K 时的表面张力为 0.072Nm-1,摩尔质量为 0.018kgmol-1,密度为1103kgm-3,273K 时水的饱和蒸汽压为 610.5Pa,在 273293K 温度区间内的水的摩尔汽化热为 40.67kJmol-1,求在 293K 时,半径为 10-9m 水滴的饱和蒸汽压。解:用 Kelvin 公式计算液滴的饱和蒸汽压,但是
15、题目中没有告诉 298K 时,液体平面对应的饱和蒸汽压。题目中给出了摩尔汽化热,所以可以用克-克方程来计算 293K 对应的液体平面上的饱和蒸汽压。 29371ln2739vapmKHRK解得, 293.04Pa再代入 Kelvin 公式: 0lnrpMTR解得,293K 下,半径为 1nm 的液滴表面的饱和蒸汽压为 601rpPa4. 291K 时,各种饱和脂肪酸水溶液的表面张力 与其活度 a 的关系式可表示为01lgbA是纯水的表面张力,该温度下为 0.07286Nm-1,常数 A 因酸不同而异,b=0.411,试求:0(1) 该脂肪酸的 Gibbs 吸附等温式;(2) 当 aA 时,在表
16、面的紧密层中,每个脂肪酸分子的截面积。解:(1)Gibbs 吸附等温式公式: adRT先把表面张力的公式进行变换,得 0ln10aAb0=llnbdaaA因此,表面超量为 0l1RT(2)当 aA 时, 6205.38lnbmol因此,单个脂肪酸分子的截面积为 ,即 3.0910-19m2。5. 用活性炭吸附 CHCl3,符合 Langmuir 吸附等温式,在 273K 时饱和吸附量为0.0938m3kg-1。已知 CHCl3 的分压为 13.4kPa 时的平衡吸附量为 0.0825m3kg-1。试求:(1)Langmuir 吸附等温式中的常数 a。(2)当 CHCl3 的分压为 6.67kP
17、a 时的平衡吸附量。解:(1)Langmuir 吸附等温式 1pa将已知条件代入公式,计算得 45.80(2)根据上述 a 的值,计算得出分压为 6.67kPa 时的覆盖度为 0.7842。因为饱和吸附量已知,所以用饱和吸附量乘以覆盖度即得在该分压下的平衡吸附量,为 0.0736m3kg-1。6. 在正常沸点时,如果水中仅含有直径为 10-6m 的空气泡,问这样的水开始沸腾,需过热多少度?已知水在 373K 时的表面张力 =0.05890Nm-1,摩尔蒸发焓 vapHm=40656Jmol-1。解:因为凹面气泡的附加压力是负值,所以尽管达到了沸点,但是气泡内部的实际压强仍小于这个值。为了沸腾,需要继续吸收热量,直至抵这部分取负号的附加压力。又已知水的摩尔蒸发焓,可以用克-克方程求解需要升高的温度。 01ln37vapmsHRT代入数据,解得 T=411K,因此,需要继续升高 38K。