1、实验11 ds区元素（铜、银、锌、镉、汞）的性质 一、实验目的1、掌握铜、锌氢氧化物的酸碱性； 2、掌握铜、银、锌、汞的配合物的生成和性质；6、掌握铜、银、锌、汞离子的分离与鉴定方法。二、实验原理IB IIB Cu Zn Cu（2，1 ） Zn(+2) Ag Cd Ag（1） Cd(+2) Au Hg Au（1，3） Hg(+2，1) 蓝色的Cu(OH) 2呈现两性，在加热时易脱水而分解为黑色的CuO。AgOH 在常温下极易脱水而转化为棕色的Ag 2O。Zn(OH) 2呈两性，Cd(OH) 2显碱性，Hg(I, II)的氢氧化物极易脱水而转变为黄色的HgO(II)和黑色的Hg 2O(I)。 易
2、形成配合物是这两副族的特性，Cu 2+、Ag +、Zn 2+、Cd 2+与过量的氨水反应时分别生成 Cu(NH3)42+、Ag(NH3)2+、 Zn(NH3)42+、Cd(NH3)42+。但是Hg 2+和Hg22+与过量氨水反应时，如果没有大量的NH4+存在，并不生成氨配离子。如： HgCl2 2NH3 Hg(NH2)Cl白 2 NH4Cl Hg2Cl2 2NH3 Hg(NH2)Cl白 Hg黑NH 4Cl （观察为灰色） Cu2+具有氧化性，与I 反应，产物不是CuI 2，而是白色的CuI： Cu2+ I- 2CuI白 I2将CuCl 2溶液与铜屑混合，加入浓盐酸，加热可得黄褐色CuCl 2
3、的溶液。将溶液稀释，得白色 CuCl沉淀： Cu Cu2+ 4Cl 2CuCl2CuCl2 稀释CuCl白 Cl 卤化银难溶于水，但可利用形成配合物而使之溶解。例如： AgCl 2NH3 Ag(NH3)2+ Cl-红色HgI 2难溶于水，但易溶于过量 KI中，形成四碘合汞(II) 配离子： HgI2 2I- HgI42黄绿色Hg 2I2与过量KI反应时，发生歧化反应，生成HgI 42 和Hg： Hg2I2 2I- HgI42- Hg黑 三、实验内容1、 氧化物的生成和性质（1） Cu2O 的生成和性质Cu2+ 2OH- Cu(OH) 2 蓝色 Cu(OH)2 2OH- = Cu(OH)4-2-
4、 蓝色 2Cu(OH)42- C6H12O6 (葡萄糖) Cu 2O(红) 4OH-C 16H12O72H 2O 或：2Cu 2+ + 5OH- +C6H12O6 = Cu2O+ C6H11O7- + 3H2O （须加热）分析化学上利用此反应测定醛，医学上利用此反应检查糖尿病。由于制备方法和条件的不同，Cu2O 晶粒大小各异，而呈现多种颜色黄、橙黄、鲜红或深棕。红色沉淀 Cu2O 离心分离后，分为两份：一份加酸：Cu 2O + H2SO4 Cu2SO4 H2O CuSO4 Cu H2O 一份加氨水：Cu 2O4NH 3H2O 2Cu(NH3)2+ (无色溶液) 3H2O2OH 2Cu(NH3)
5、2+4NH 3H2O1/2O 2 2Cu(NH 3)42+ (蓝色溶液) 2OH -3H 2O （2）Ag 2O 的生成和性质2Ag+ + 2OH- = Ag2O（棕色） + H2OAg2O + 2HNO3 = 2AgNO3 + H2OAg2O + 4NH3H2O = 2Ag(NH3)2OH + 3H2O（3）HgO 的生成和性质Hg2+ + 2OH- = HgO（黄色） + H2OHgO + 2HCl = HgCl2 + H2OHgO + NaOH= 不反应 (HgO 碱性)Hg22+2OH-=Hg+HgO+H2O （歧化反应）2、氢氧化物的生成与性质（1） Cu2+ + 2OH- = Cu
6、(OH)2（蓝色絮状）加热：Cu(OH) 2 = CuO (黑色)+ H 2O加酸：Cu(OH) 2 + 2H+= Cu2+ + 2 H2O加浓碱 ：Cu(OH) 2 + 2OH- (6M) = Cu(OH)42-Cu(OH)2两性偏碱，所以需强碱使之生成配离子（2）Zn 2+ + 2OH- = Zn(OH)2 (白色)Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2 H2OZn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-Cd2+2OH Cd(OH) 2白色Cd(OH)2H 2SO4 = CdSO4 + H2O (沉淀溶解)Cd(OH)2 + NaOH (6M)= 不反应 (Cd(OH)2
7、 碱性)3、硫化物的生成与性质铜、银、锌、镉、汞的硫化物的生成（与饱和硫化氢溶液反应）和溶解性（ZnS 白色能溶于稀盐酸，CdS 黄色溶于浓盐酸， CuS 黑色和 Ag2S 灰色溶于浓硝酸。HgS 黑色溶于王水。3HgS+12Cl-+2NO3-+8H+=3HgCl42-+3S+2NO+4H2O4、配合物的生成与性质（1）Ag 的配合物Ag+ + Cl- AgCl (白) Ag+ Br- AgBr (淡黄)Ag+ + I- AgI (黄 )AgCl + NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- AgCl+ S2O32- Ag(S 2O3)23- + Cl-AgBr + S2O32- = Ag(
8、S2O3)23- + Br-（2）Hg 的配合物 Hg2+ + 2I- = HgI2 （红色沉淀）HgI2+ 2I- = HgI42- （无色溶液） Hg22+ 2I- = Hg2I2 （黄绿色沉淀）Hg2I2+ 2I- = HgI42- Hg（黑色粉末）5、CuX 的生成与性质（1）CuCl 的生成与性质Cu Cu2+ 4Cl 加热 2CuCl2- 深棕色 CuCl2- 稀释CuCl 白 Cl-注：CuCl 2在很浓的溶液中显黄绿色（CuCl 4-配离子） ，浓溶液中显绿色，在稀溶液中显蓝色（Cu(H 2O)62+配离子） 。 一份：CuCl 2NH32Cu(NH3) 2+ Cl 2Cu(N
9、H3)2+ 4NH3H2O1/2O 2 2Cu(NH3)42+2OH -3H 2O 另一份：CuCl Cl-(浓) CuCl2- 深棕色 若稀释又生成沉淀 （2）CuI 的生成与性质Cu2+ I- 2CuI白 I2（棕色）消除 I2 干扰：I 2 + 2 S2O32- = 2I- + S4O62- (注意应严格控制 S2O32-的用量 )CuI I (饱和) CuI2 刚好使沉淀溶解，加水稀释时反应逆转又析出CuI。CuI + KSCN = CuSCN（白色或灰白色）+ KICuSCN + SCN- = Cu(SCN)2- 加水稀释时反应逆转又析出CuSCN。6、Hg（II）和 Hg（I ）的
10、转化Hg2+ + Hg=Hg22+ (注意 Hg 的取用，回收)Hg22+ Cl- Hg2Cl2（白色）Hg2（NO 3） 2 + 2 NH3H2O = HgNH2NO3（白色） + Hg（黑色）+ NH 4NO3 + 2H2OHg2+和 Hg22+与过量氨水反应时，如果没有大量的 NH4 存在，并不生成氨配离子7、离子鉴定（1）Cu 2+离子的鉴定（弱酸性或中性介质）2Cu2+ + Fe（CN） 64- = Cu2 Fe(CN)6 （红棕色沉淀）Cu2 Fe(CN)6 +8NH3 = 2Cu(NH3)42+ Fe(CN)64-（2）Ag +的鉴定Ag+ + Cl- = AgCl（白色沉淀）A
11、gCl + 2 NH3H2O = Ag(NH3)2Cl + 2H2OAg(NH3)2 Cl + 2HNO3 = AgCl+ 2NH4NO3（3）Zn 2 的鉴定 中性或弱酸性介质下Zn2+ + Hg（SCN） 42- = ZnHg（SCN ） 4 （白色沉淀）HgI4-NH4+ +OH-I-7H2O3 NH2HgIZn2+CNHSC6H565O-1/ +CNHSC6H565Zn/2 H2O+（4）Hg 2+的鉴定2HgCl2 + SnCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2（白色沉淀）Hg2Cl2 + SnCl2 = SnCl4 +2Hg（黑色沉淀）四、注意事项1、 本实验涉及的化合物的种类和
12、颜色较多，需仔细观察。2、 涉及汞的实验毒性较大，做好回收工作。五、思考题： 1Cu(I)和Cu(II)稳定存在和转化的条件是什么？ Cu(I)在水溶液中不稳定，Cu 2+ 0.158 Cu+ 0.522 Cu，易歧化。在有机溶剂和生成沉淀或某些配合物时可以稳定存在。 Cu2+ I 2CuI白 I2 CuI I (饱和) CuI2 转化：Cu(I)Cu(II)：水中歧化Cu 2O4H Cu2+ Cu Cu(II)Cu(I)：加入沉淀剂或配位剂 Cu Cu2+ 4Cl 2CuCl2 Cu2+ I 2CuI白 I22在AgNO 3中加入NaOH 为什么得不到AgOH？ AgOH不稳定，易失水变成Ag 2O 3用平衡移动原理说明在Hg 2(NO3)2溶液中通入H 2S气体会生成什么沉淀？ Hg22 Hg2+Hg 歧化反应 加入H 2S气体，会发生 Hg2 H2SHgS 2 H Ksp(HgS)=41053 ，会促进歧化反应的进行。
