炉前分析技术操作规程.doc

1、炉前分析技术操作规程目 录第一章 矿石分析（锰矿石、铁放石） 1第二章 锰铁及炉渣分析 9第三章 生铁及炉渣分析17第四章 副锰渣，高磷铁分析27第一章 矿石分析一、水份测定1、分析步骤称取试样 100g 于铝盒中，在 100110的烘箱内烘 2 小时，取出冷却至室温，称重，由试样干燥前后称重之差求水份的含量。AB2、计算：H 2O% = 100A试中 A：干燥前试样重量B：干燥后试样重量3、注意事项冷却后必须立即称取重量，因试样易吸收空气中的水份。矿石粒度要保持在 510mm 为宜。二、铁的测定1、原理试样经盐酸溶解，二氯化锡还原至浅黄色，钨酸钠为指示剂，用三氯化钛还原 Fe+Fe+，过量的

2、三氯化钛用重铬酸钾氧化后再以重铬酸钾标准溶液滴定铁的含量。2、试剂盐酸（1+1 ） ；二氯化锡 5%：称 5g 二氯化锡加入20ml（1+1 ）HCl 中加热溶解、冷却、稀至 100ml 试剂瓶中，加入数粒锡粒；钨酸钠 25%：称取钨酸钠 125g 溶于 200ml 水中，加入浓 H3PO450ml 转移至 500ml 试剂瓶中；三氯化钛：取15%TiCl315ml 加（1+1）HCl30ml 用水稀至 100ml 试剂瓶中；SP指示剂溶液： 300ml 浓 H2SO4 慢慢加入 1400ml 水中冷却加入 300ml 浓 H3PO4、再加入二苯胺磺酸钠 0.5% 12ml；配制标准 K2Cr

3、2O7 溶液 0.03582N；氟化钾：10%。3、分析步骤称取试样 0.2000g 于 250ml 三角瓶中，加入（1+1）盐酸 20ml加 KF5ml，低温加热溶解后溶液体积约 810ml 时趁热加入 SnCl2溶液至浅黄色，以水稀至 50ml 左右，加入钨酸钠 2ml，用 TiCl3 还原至兰色，过多的 TiCl3 用稀 K2Cr2O7 氧化至无色，加入 SP指示剂溶液 20ml，以 0.03582NK2Cr2O7 溶液滴至溶液呈稳定兰紫色为终点。NVE 4、计算：Fe% = 100 G式中：N为标准 K2Cr2O7 的当量浓度V滴定所消耗的标准溶液体积（ml）E为铁的毫克当量（0.05

4、584）G为试样重量5、注意事项注用氧化亚锡还原三价 Fe3+时要在强酸性和热溶液中进行，否则滴加氧化亚锡容易过量，造成结果偏高。注含铁量在 5 以下可不用二氧化锡。注滴定时重铬酸钾滴定过头，用三氯化钛重新还原，重新滴定，并不必弃去重新称样测定（低含量）三、锰的测定（硝酸铵法）1、测定原理在浓 H3PO4 介质中用 HNO3 破坏可能存在的还原性物质并和NH4NO3 将 2 价锰氧化为三价锰，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色转变为亮黄色为终点。2、试剂HCL (1+1)；NH 4NO3固体 ；H 3PO4HNO3 混酸（5+1） ；苯代磷二氨基苯钾酸0.2%：称取 0.2g 溶于 100

5、ml 0.2%碳酸钠溶液中；硫酸亚铁铵标准溶液：称试剂 73g 溶于10000ml 5+95 的稀 H2SO4 溶液中以标准锰矿石标定。标样含 Mn%量标样重量TMn=消耗标准 ml 数3、分析步骤称试样 0.1000g 于 250ml 三角瓶中，加 HCl 10ml，PN 混合酸 15ml，加热至瓶壁无流水，液石平静，微冒白烟，取下，加入硝酸铵 2g，摇动，吹去瓶内棕色 NO2 气体，以 H2O 稀至 6080ml，以标准溶液滴至淡红色，加入指示剂 2 滴，继续滴定至亮黄色为终点。4、计算标准溶液 ml 数 滴定度Mn% =100试样重5、注意事项产生的 NO2 气体必除尽，否则对结果有影响

6、。严格掌握冒烟关键步骤，冒烟温度控制在 140280之间，否则结果都偏低。溶解试样加入硝酸，一方面使碳化物分解，另一方面可氧化还原性物质，使冒磷酸烟时清晰好看。四、Al 2O3 的测定1、测定原理铝在 PH47 的溶液中能与 EDTA 二价盐生成稳定的络合物，过量的 EDTA 以 CuSO4 反滴定，用 PAN（吡啶偶氮 2萘酚）作指示剂滴定至紫红色为终点。2、试剂HCl ：1+1。NaOH ：固体。EDTA 标准溶液：0.02M,称8g 乙二胺四乙酸二钠溶于 1000ml 水中。 CuSO4 标准溶液：0.02M，称 5.5gCuSO45H2O 溶于 1000ml 水中。 酚酞指示剂：1%

7、酒精溶液。 PAN ： 0.2%酒精溶液。 缓冲溶液 PH：45：称77g 固体 NH4AC 溶于水，再加 59ml 醋酸，然后稀至 1 升。3、EDTA 与 CuSO4 的比值测定取 EDTA 溶液 20ml 加水 30ml 再加缓冲液 20ml 煮沸 2 分钟，加 PAN 示剂 10 滴，以 CuSO4 溶液滴定至紫红色为终点。EDTA 体积比值= CuSO4 体积4、EDTA 标准溶液标定带矿石标样，分析手续与试样相同。计算 EDTA 对 Al2O3 的滴定度标样 Al2O3%重量TAl2O3=（消耗 EDTAml 数CuSO 4ml）比值5、分析步骤称样 0.1000g 于盛有 3gN

8、aOH 之镍坩埚中，移于 700马弗炉中加热溶 10 分钟，取出以冷水急冷坩埚外壁转入 250ml 烧杯中，以 8090热水浸取溶块，洗净坩埚，滴加 H2O24ml，煮沸 23分钟，趁热用滤纸过滤加入过量 EDTA15ml（视 Al2O3 含量定）加2 滴酚酞指示剂， （1+1）HCl 中和，至红色刚消失，过量 12 滴，加缓冲溶液 20ml 煮沸 3 分钟，稍冷加 PAN 指示剂 10 滴，以CuSO4 溶液滴至溶液为紫红色，为终点。6、计算（EDTAml CuSO 4ml）比值TAl 2O3Al2O3% =100试样重（克） 7、注意事项用 CuSO4 反滴时，温度要控制在 50左右，温度

9、太低，反应速度慢，结果偏低。PH 值严格控制在 4.55.5 之间，否则EDTA 与 Al2O3 络合不完全。 生铁化验所用 H2O2 视情况而滴加，因其中含锰量比较低。五、CaO MgO 测定1、测定原理试样以酸分解，以过硫酸铵分离锰，氨水调 PH 值分离铁、铝等，在 PH=12 时，以钙黄绿素为指示剂、用 EDTA 标液滴定钙，在 PH=10 时，以络兰 K 作指示剂，用 EDTA 标液滴定钙镁含量。2、试剂缓冲液（PH=10）：称取氯化铵 67.5g 溶于 200ml 水中，溶解后加浓氨水 570ml，混合后稀至 1 升； NH4Cl15%；过硫酸氨15%； 掩蔽剂：三乙醇胺+盐酸羟胺：

10、10%+10%；钙黄绿素百里香酚酞指示剂：称 0.3g 钙黄绿素 0.15 百里香酚酞与 20g 硫酸钾混合研细,置于磨口中；酸性络兰 K萘酚绿 B 指示剂：称 0.2g 酸性络兰 K 和 0.4 萘酚绿 B 与 12g 硫酸钾混合,研细备用；EDTA 标准溶液： 0.004m 标液,标定用矿石标定；KOH20%；NH 4OH：1+13、分析步骤称试样 0.2000g 于 250ml 烧杯中，加 HCl(1+1)20ml，加浓HNO33ml，加热至试样溶解完全，加入热水 100ml 左右，加过硫酸铵 20ml，HN 4Cl 20ml，滴加氨水至 PH=78 时煮沸 3 分钟，用棉花过滤于 25

11、0ml 容量瓶中、冷却、摇匀，备用。CaO 的测定取上述母液 20ml 于 250ml 三角瓶中，加入 2ml 掩蔽剂，KOH20ml，钙指示剂少许，以标准 EDTA 滴至绿色萤光消失为终点 V1。CaO 、MgO 合量测定取上述溶液 20ml，于 250ml 三角瓶中，加入 2ml 掩蔽剂，缓冲液 10ml，加入镁指示剂少许，立即用 EDTA 标液滴定由紫红色变为纯兰色为终点 V2。4、计算MgO% = KMgO（消耗 EDTA） ，V 2V 1mlCaO% = KCaO消耗 EDTA，V 1ml5、注意事项分离铁、铝、锰时溶液不得少于 150ml，否则沉淀易吸附CaOMgO，使结果偏低。滴

12、定 MgO 的速度不能太快，因 Mg(OH)2 在 PH=10 时的溶液中溶解比较慢，滴快了容易出现假终点。如果是铁矿石，则在溶解试样时不必加浓 HNO3 和过硫酸铵。其他均一样。五、SiO 2P 联测1、方法原理可溶性正硅酸在适当的酸度下与钼酸铵生成可溶性黄色硅钼杂多酸络合物，被硫酸亚铁还原，生成兰色硅钼兰。正磷酸在适合酸度下，生成磷钼黄，以抗坏血酸还原生成磷钼兰。2、试剂抗坏血酸：1%，称取试剂 10g 溶解后转入 1 升容量瓶中，加入 5%EDTA 2 滴，100ml 乙醇，稀至刻度，摇匀备用；Na 2O2 固体；HNO 3：1+1 ； 钼酸铵酒石酸锑钾：1% （含 0.05%酒石酸锑钾

13、） ；硫酸亚铁铵 5%：称 50g 溶于 300ml 水中，加 1+4 的硫酸 30ml，稀至 1000ml 容量瓶中备用；硫草混合液：草酸 5%，硫酸 13， （13 混合） ；钼酸铵：5%。 3、分析步骤称 取 试 样 0.1000g 于 已 盛 有 3gNa2O2 镍 坩 埚 中 ,放 马 沸 炉 内 (700 )熔 7 分钟，以冷水急冷坩埚壁，用 80左右热水浸出熔块，洗净坩埚，加 1+1HNO330ml，加热滴加 H2O2 至溶液清亮煮沸 1 分钟，移入 250ml 容量瓶中，冷至室温，用水稀至刻度、备用。SiO 2 测定取上述母液 2ml 于盛 5%HNO310ml 的 100 容

14、量瓶中、加 5%钼酸铵 5ml、于水浴中热 30 秒钟、冷却后加入硫草混合酸 20ml，加入 5%硫酸亚铁铵 10ml 以水稀至刻度，摇匀，以 680nm 波长，2 公分比色皿于 721 光度计测量吸光度。标样含量试样消光计算 SiO2% = 标样消光P 的测定取上述母液 10ml 于 100ml 容量瓶中，加（ 1+35）H2SO410ml，1% 钼酸铵 5ml，1%抗坏血酸 10ml，水浴 30 秒，冷却、于 721 型光度计上 680nm 波长，2cm 比色皿中测量吸光度。标样%计算 P% = 试样消光标样消光4、注意事项带标样的含量要与试样含量接近为宜；各种试剂加入要准确，要摇动和搅拌

15、。第二章 锰铁及炉渣分析部份第一节 锰铁分析一、锰的测定除在溶样时可不加 HCl 助溶外，其它部份均同矿石中测锰。二、硅磷原则1、方法要点试样以硝酸、高氯酸分解，加氢氟酸将脱水后的转化为可溶性正硅酸，以亚铁还原成硅钼兰。磷经高氯酸氧化为近磷酸，与钼酸铵、铋盐生成络合物，分别测其吸光度。2、试剂聚四氟乙稀烧杯 100 或 150ml硝酸：浓高氯酸：浓氢氟酸：浓硼酸：饱和溶液5% 钼酸铵钼酸铵酒石酸钾钠溶液：1%2%，即 1 克钼酸铵和 2 克酒石酸钾钠溶于水，稀至 100ml。硫酸亚铁铵5%（1+4）硫酸 3ml草酸溶液3%抗坏血酸1%硝酸铋溶液0.2%。称取 9 克 Bi(NO3)35H2O

16、溶于（1+1）硝酸 600ml 中加至 4500ml 备用。硫硝混酸：在 942ml 水中，加入 50ml 浓硫酸，再加8ml 硝酸。3、分析步骤称取试样 0.2000g 于 100ml 烧杯中，加浓硝酸 5ml，加高氯酸3ml，加热至冒白烟悬于烧杯上（近干）取下加 1+4 硫酸 10ml 煮沸，将溶液移于置 10 滴氢氟酸的塑料烧杯中，用带乳头玻璃棒以水冲洗， （控温在 7075、加饱和硼酸 50ml，摇匀、移于 250ml 容量瓶中，以水稀至刻度备用。硅的测定分取母液 5ml，加钼酸铵 5ml 加 5ml 硫硝混酸置沸水溶中加热1 分半钟取出流水冷却，在摇动中依次加草酸 15ml，立即加硫

17、酸亚铁铵 10ml，稀至刻度以 2 公分比色皿 680mm 波长 721 型光度计测其消光度。标样%计算：Si% = 试样消光 标样消光P 的测定用移液管吸取 5ml 于 100ml 容量瓶中，先加入铋盐 10ml、再加入 5ml 钼酸铵洒石酸钾钠盐，然后加 10ml 抗坏血酸，水浴 45秒、冷却以 2 公分 680nm 波长 721 型光度计上测其消光值。标样%计算：Si% = 试样消光 标样消光4、说明加入草酸后，要尽快加入硫酸亚铁铵，因为草酸与硅钼黄接触时间长，也能破坏已生成的硅钼黄，使结果偏低。注意严格控制酸度，太强太弱，将使结果发生偏差；高氯酸冒烟要充分，否则磷将偏低。三、碳的测定非

18、水容量法1、方法要点试样在纯氧气流中燃烧，使全部碳生成二氧化碳于吸收杯中，在有机胺类的参加下，二氧化碳生成一种酸性大为增强的化合物，然后用乙酸钾滴定，用麝香草酸酚酞作指示剂兰色为终点。C2H5OH+KOHKOC 2H5（乙酸钾）+H 2OKOC2H5+CO2C 2H5KCO3（碳酸乙基钾）2、试剂非水溶液（滴定兼吸收液：称氢氧化钾 3.2 克溶于 50ml 水中。500ml 乙醇加 30ml 三乙醇胺、20ml 乙醇胺，摇匀后将上述50ml 氢氧化钾溶液加入一起摇匀，加百里酚酞（麝香草酸兰）0.12克、溴百里香酸兰（溴代麝香草酚兰）1 毫克、摇匀溶解，以乙醇稀至 1000 毫升摇匀。除硫剂：钒

19、酸银、二氧化锰、浓 KlO3 溶液均可。参看第三章生铁中的测定3、分析方法将炉温慢慢升至 12001300，仔细检查仪器是否密不漏气。向吸收杯中加入适量吸收液（约 30ml）取一试样通氧气燃烧，用滴定液调正，使之成为兰色（即终点颜色） 。称试样 0.2000g 于瓷舟内，加适量助熔剂，用钩把瓷舟推入燃烧管高温处，塞紧橡皮寒，样品在炉内预热 1 分钟后开始通氧，当吸收杯下层溶液开始由兰色逐步转为绿色，甚至转为黄色，同时上层兰色开始退去时，应立即滴定至起始时之浅兰色稳定为终点，关掉氧气闸门。取出瓷舟，切断电源。TV4、计算 C%= 100W试中：T 标液对碳之滴定度（mg/ml）V消耗标准溶液 m

20、l 数W试样重（克）5、注意事项全部仪器要保持干燥无水，球形过滤器及瓷管要常清刷；氧气流要严格控制，试、标样要一致；测低含量只需改变氢氧化钾的用量，每批试样必带结果相近之标样；操作迅速，滴定时开始宜快，接近终点时稍慢，保持吸收杯上层溶液呈浅兰色，滴定到终点后停 58 秒，继续通氧，如溶液浅兰色退去，再滴定至兰色为终点！定碳仪全套参看生铁硫的测定。第二节 炉渣分析一、SiO 2Al2O3 连测法1、原理试样经硝酸溶解生成可溶性的正硅酸，在一定酸度下与钼酸铵生成硅钼兰杂多酸，在草酸存在下，用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼兰杂多酸，根据兰色深浅进行测定。用抗坏血酸掩藏铁，铝试剂与试液中之铝生成红色铬合物，

21、据其深浅进行测定。2、试剂HNO 310% HNO 35%钼酸铵 5% 草酸 3%硫酸亚铁铵：5% （1+4 硫酸 3ml）抗坏血酸：固体 铝试剂混合液称0.5g 铝试剂溶于 500ml 5%的 NH4OH；200gNH 4AC 溶于 300mlH2O 中；3g 阿拉伯树胶溶于 300ml 热水中；将 3 种溶液混合加入 HAC400ml 用水稀至 2.5 升备用；3、分析步骤称取试样 0.1000g 于 150ml 烧杯中，以少量水湿润散开，加入近沸水 50ml，加 20%硝酸溶液 2.5ml，煮沸 1 分钟用棉花过滤于250ml 容量瓶中冷却后，用水稀至刻度备用。SiO 2 测定吸取母液

22、2ml 置于预先盛有 10m15%硝酸溶液之 100ml 容量瓶中，加钼酸铵 5%溶液 5ml，于沸水中加热 1 分钟、取下流水冷却，在摇动中依次加入 3%草酸 15ml，硫酸亚铁铵 5% 10ml，用水稀释至刻度摇匀，用 1 公分比色皿 680nm721 型光度计测其消光值。标样百分含量计算：SiO 2% 试样消光值标样消光值Al 2O3 的测定吸取母液 3ml，加入预制 1g 抗坏血酸的 50ml 比色管中，然后加入铝试剂 20ml 摇匀，沸水浴 3 分钟，取出冷却，稀至刻度，用721 型光度计，1 公分比色皿 500ml 波长，测其消光值标样的百分含量计算：AL 2Ol3% 试样消光标样

23、消光4、说明溶解试样时，温度不要太高，煮沸时间不要太长。溶解试样时，必须使试样散开以免结块，要时加搅拌。水溶时控制好发色时间。二、CaO MgO 的测定1、测定原理同矿石中方法一致2、试样EDTA 标准溶液：（约 0.004m）配制 8 升，称取试样 12g 少量水溶解后，稀至标有 8 升记号的水瓶中备用；其它同矿石中试剂。3、分析步骤称 0.2000g 试样于 250ml 烧杯中，加少许水湿润，用盐酸（1+1）15ml，加热溶解完全，加热水 100ml 左右，氯化铵（15% ）20ml，再加过硫酸铵 20ml，然后不断搅拌中缓慢用氨水（1+1）中和至铁铝沉淀生成，再过量 12ml，煮沸 23

24、 分钟，PH=78 时取下，以脱脂棉过滤于 250ml 容量瓶中，冷却稀至刻度备用；吸取试液 20ml 两份，分别置于 250ml 烧杯中测定 CaOMgO。其它均同矿石中 CaOMgO 测定。三、MnO 的测定1、测定方法和注意事项同锰铁的锰测定相同；2、计算 MnO% = V%1.291.29全锰换算为 MnO 之因数V%为测定的全锰含量。四、炉渣中 FeO 的测定1、方法要点试样以 NaHCO3 隔绝空气分解，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7 标液滴定，过量 K2Cr2O7 氧化指示剂使其变为紫兰色为终点。2、反应6FeCl2+K1Cr2O7+14HCl=6FeCO3+2KCl+

25、7H2O+2CrOl33、试剂NaHCO 3固体 盐酸 1+1 KF 10%SP指示剂混合剂（同全铁中配制方法）K 2Cr2O7 标液4、操作称取试样 0.2000g 于 250ml 三角瓶中，用水润湿散开，加入盐酸 20ml、KF5ml NaHCO3l2g 摇匀，用瓷盖盖在瓶口，于电炉中熔解，溶完全后，取下，加水冷却，加混合剂 20ml，以标准K2Cr2O7 溶液滴至溶液成紫兰色，记下消耗 ml 数 V。5、计算FeO%=V1.291.29为换算因素。V为测定的铁含量。第三章 生铁及炉渣分析第一节 生铁分析一、生铁中 SiMnP 联合测定1、测定原理用稀的硫硝混酸分解试样，使硅生成正硅酸与钼

26、酸铵生成钼黄，在草酸存在下用亚铁还原为钼兰。磷分解生成正磷酸后与钼酸铵，铋盐生成三元络合物。锰分解生成硫酸锰加 H3PO4 以 AgNO3 为催化剂，用过硫酸铵使 Mn+氧化成 Mn+7 据红色深浅测定。2、试剂硫硝混酸：910ml 水中慢慢加入 75mlH2SO4 和 15mlHNO3，摇匀备用。10% 亚硝酸钠。钼酸铵：5%。显色液的配制：A5%草酸；B5%硫酸亚铁铵。称 50g(NH4)2Fe(SO4)26H2O 于 1000ml 烧杯中，在不断搅拌下，缓缓加入 140mlH2SO4，冷却加水至 1000ml。在 750ml 水中，加试剂 A 液 100ml、B 液 50ml 摇匀备用。

27、磷酸：1+1 。过硫酸铵 15%，20%。硝酸银：1%，称取 AgNO3 10g 于 1000ml 烧杯中加水100ml，HNO 3 5ml，加热溶解，稀至刻度备用。钼酸铵：5%。抗坏血酸：1%，称抗坏血酸 10g 于 1000ml 烧杯中，加水300ml 溶解后，加入无水乙醇 50ml 稀至刻度备用。硝酸铋：0.2%+(1+14)HNO 3；2g 硝酸铋，200ml 钼酸铵，60ml（1）硝酸，加水至 1000ml。3、分析步骤称取试样 0.2000g 于 100ml 烧杯中，混酸 20ml，过硫酸铵20%， 10ml 低温加热溶解完全，加亚硝酸钠 4 滴，以脱脂棉过滤于100ml 容量瓶中

28、，稀至刻度备用。注：试样分解后，不要煮沸太长，否则硅酸易凝聚；过滤棉花不要太多，以免试剂被吸附；加双氧水的目的在于将亚磷酸氧化为正磷酸。A、Si 的测定：取母液 5ml 于 100ml 容量瓶中加（1+35）硫酸 10ml、5%钼酸铵 5ml，摇匀，水浴 1 分钟，取出立即以显色液稀至刻度，于 721型比色计 2 公分比色皿 680mm 波长测其吸光度。标样%含量计算：Si% = 试样消光标样消光注发色时间要严格控制；发色后，将容量瓶摇动，再稀释。B、 P 的测定取母液 10ml 于 100ml 容量瓶，加混酸 10ml，加 0.5%抗坏血酸10ml，在水浴中加热半分钟，冷却于 721 型 6

29、80mm 波长 2 公分比色皿测其消光度。标样%含量计算：P% = 试样消光标样消光C、 Mn 的测定取母液 10ml 于 100ml 三角烧瓶中，加入 H3PO4 5ml，1%AgNO 35ml， （ NH4） 2S2O8 10ml，摇匀，于电热板中加热至刚沸，立即流水冷却，用 2 公分比色皿于 721 型光度计上 500mm波长，测其吸光度。标样%含量计算：Mn% 试样吸光度标样吸光度注：加入试剂必须按顺序进行；加热时间不要太长，否则氧化剂被破坏，使结果不稳；加 H3PO4 的目的在于保护在高酸度，高温下生成的HMnO4。二、生铁中硫的测定（燃烧法）1、方法要点铁中硫在高温氧气中燃烧转变为

30、二氧化硫，溶于水后为亚硫酸，用碘标准溶液滴定，用淀粉溶液作指示剂，根据碘的消耗量计算硫的含量。FeS+5O23SO 2+Fe 3O4MnS+5O23SO 2+Mn 3O4SO2+H2O=H2SO3H2SO3+I+H2O = H l + H2SO42、试剂碘标准溶液0.003N用称量瓶称碘 0.3807 克，再称 10 克碘化钾于小烧杯内加 20ml水溶解，把碘化钾溶液分几次倒入称量瓶内溶解其中的碘。溶解后移入 1000ml 棕色容量瓶内，水稀释，备用。此溶液用标样标定。淀粉溶液：称代藕粉或淀粉 0.4g 于烧杯中以少量水润匀，慢慢倒入 1000ml 煮沸 5 分钟的沸水中，加浓盐酸 4 滴，放

31、置 24 小时，取上层溶液备用。助熔剂纯锡、铜、氧化铜或五氧化二钒。洗瓶内装 40%氢氧化钾溶液，其中含 4%高锰酸钾。洗瓶内装浓硫酸。干燥塔内装无水氯化钙。定硫仪全套。3、分析步骤将炉温升高至 12001300，吸收器内加适量之吸收液，通氧滴入碘液使吸收液为稳定浅兰色。称取样品 0.5000 克，平铺于已灼烧过的瓷舟内，加 0.5g 助溶剂复盖样品上。用钩把磁舟从通氧方向，推入燃烧管温度最高的地方，迅速塞紧橡皮塞。试样在炉内予热 1 分钟后开始通氧气， （要注意控制一定的氧气流速度） ，待气体进入吸收器并使溶液退色时，用滴定管滴入碘液，滴入之速度相当于液溶退色的速度，直至呈现稳定的浅兰色（与

32、最初颜色一致）即为终点。关掉氧气闸，取出瓷舟。4、计算NV0.016S% = 100WTV或 S% = 100W式中 N=碘液之浓度V=消耗碘液之体积W=为试样重量0.016硫的毫克当量T碘液对硫的滴定度克/毫升5、注意事项严格控制炉温，恒温装置；严格控制氧气流速度，过大过小都烧不完全，过大还会造成试样飞溅，引起导管燃烧；定硫系统应严格保持干燥密封不漏气；做试样时尽量采用含量接近的同类标样；燃烧数次后，需清洁滤气管及燃烧管之尘状氧化物；吸收液每分析几次后要更换一次，保持条件基本一致；瓷舟在 900灼烧 60 分钟冷却备用；更换燃烧管后必须试烧两个以上试样，才能进行分析试样，以防止挥发及还原性物

33、质；试样从推入到取出瓷舟不超过 3 分钟，以免助熔剂逸出，瓷舟熔穿，沾污瓷管。第二节 生铁高炉炉渣的分析一、SiO 2 CaO MgO FeO Al2O3 MnO 的联合测定1、母液的制备称试样 0.1000 克，置于 150ml 烧杯中，以少量水润湿散开试样，加入近沸热水 50ml，再加 20%硝酸 25ml，以玻璃棒搅动入电炉上煮沸到一分钟，取下，过滤于 250ml 容量瓶中，冷却、稀释备用。注煮沸时间不要超过 1 分钟，以防硅酸凝聚；搅动以防试样沾于杯底。2、分别测定A、二氧化硅的测定：（1） 、方法要点试样经酸溶解后，硅的正硅酸形态存在，在酸性介质中与钼酸铵生成钼黄杂多酸以亚铁还原为钼

34、兰杂多酸，据深浅进行测定。（2） 、试剂硝酸 5% 钼酸铵 5%硅显色液：同生铁中硅显色液。（3） 、分析步骤吸取母液 2ml，置于 100ml 容量瓶中，加入 1+35 硫酸 10ml，加入 5ml 5%钼酸铵，水浴 1 分钟，加入硅显色至刻度于 721 型光度计上用 1 公分比色皿 680mm 处水为参比测量消光值（4） 、计算标样%含量SiO2% = 试样消光标样消光B、氧化钙的测定：（1） 、方法原理分取部份试液，以三乙醇胺掩蔽铝和少量的铁，在 PH12.5时，加入钙指示剂，用 EDTA 直接滴定钙的总量。（2） 、试剂三乙醇胺：1+3氢氧化钾：20%钙指示剂：配制同锰铁炉渣EDTA：

35、采用 0.004m（3） 、分析步骤取 40ml 于 250ml 烧杯中，加入三乙醇胺 2ml 氢氧化钾20%20ml，加入少量指示剂，用 EDTA 标液滴至绿色萤光消失为终点。（4） 、计算 CaO% = K V式中 CaO：为钙总含量K：为每 mlEDTA 相当 CaO 量V：为滴定时消耗标液量氧化钙真实含量为CaO% = TCaO%S%1.751.75除氧化钙之外，试样中尚含有硫化钙故氧化钙的真实含量应将硫化钙扣除。CaS CaO因此 1.75= S CaSTCaO%为含钙总量。C、氧化镁的测定：（1） 、方法原理分取部份试液，以三乙醇胺掩蔽铝和少量铁，当溶液 PH=10 时，加镁指示剂

36、：用 EDTA 标准溶液测定钙镁合量，镁之含量的钙镁之差而求得。（2） 、试剂三乙醇胺：1+3缓冲液：PH=10镁指示剂：称 0.5 酸性络兰 K，1.6 克萘酚绿 B 溶于 100ml水中。EDTA 标液：同锰铁中渣测 CaO 标液。（3） 、分析步骤40ml 试液于 250ml 烧杯中加三乙醇胺 10ml、PH=10 缓冲液20ml 加少量指示剂，以 EDTA 标液滴定至纯兰色为终点。（4） 、计算 MgO% = （V 2V 1） K式中 V2为滴定钙镁合量消耗 EDTA 标液量V1为滴定钙总量消耗 EDTA 标液量K为每 ml、EDTA 相当 MgO 含量之常数。D、FeO 的测定：（1

37、） 、试剂硫氨酸钾 10%（2） 、分析方法取母液 20ml 于 100ml 烧杯中，加 10%硫氨酸钾 10ml，于 721型光度计 500mm 波长 2 公分比色皿测其消光（3） 、计算标样%含量FeO%= 标样消光试样消光E、Al 2O3 的测定：与锰铁炉渣相同F、高炉渣中氧化锰的测定比色法（1） 、试剂过硫酸铵硝酸银：1%；称硝酸银 1g 放于 100ml 水中，加磷酸 2ml摇匀、备用。（2） 、分析方法取母液 50ml 于 100ml 三角瓶中，加硝酸银 2 滴，加过硫酸铵约 2g，于电热加沸取下，流水冷却，以 721 型光度计 500nm 波长2 公分比色皿进行比色。（3） 、计

38、算CE1MnO%=E式中 C：标样百分含量；E：标样消光值；E 1：试样消光值。二、生铁炉渣中硫的测定1、方法提要试样中的硫经盐酸溶解生成硫化氢，被碘酸钾与定量的碘化钾作用所游离出来的碘所氧化，过剩的碘以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠回滴，根据碘酸钾标液的实际消耗用量求出硫的百分含量。2、所需试剂盐酸（1+1 ） ；淀粉液 1%:：称取 1g 左右可溶性淀粉，用水调成糊状，加入50ml 沸水，煮至清亮，水稀至 100ml 加数滴盐酸；碘酸钾标液 0.00625N ；硫代硫酸钠标液 0.00625N 3、分析步骤称取 0.1000g 的试样于预置有 15ml（准确加入）碘酸钾标液的250 毫升碘量瓶

39、中，摇散试样加入 20ml 盐酸，盖上瓶塞，断续振摇碘量瓶，在阴暗处放置 510 分钟后，加水 15ml，加淀粉 2ml 以标准硫代硫酸钠溶液滴定至兰色消失为终点。4、计算N（V 1V 2K）0.016S%100G（克）试中：N碘酸钾标准的摩尔浓度V1碘酸钾标液加入量（ml）V2硫代硫酸钠的消耗量（ml）K碘酸钾液的加入量/硫代硫酸钠标液的消耗量5、K 值测定在 150ml 碘量瓶中加入 15ml 碘酸钾标液，加 20ml 盐酸（1+1） ，加入 15ml 水，2ml 淀粉，用硫代硫酸钠标液滴至兰色恰好消失。6、注意事项 碘酸钾标液加入量使硫代硫酸钠加滴不少于 3ml；试样在碘量瓶中溶解时，应

40、加盖放置，以免挥发；每班需做标样及空白试验。第四章 富锰渣、高磷铁分析第一节 富锰渣的测定一、锰的测定参看矿石中锰的测定，在溶样时可不加盐酸。二、铁的测定参看矿石中铁的测定。三、磷的测定1、原理试样经酸溶解分离二氧化硅，以高氯酸氧化生成的亚磷酸，在一定酸度有锑盐存在下，生成的磷钼黄用抗坏血酸还原成磷钼兰。2、试剂硝酸：1+1 高氯酸：70%（浓）硫酸：1+35 、1+4 抗坏血酸：1%（含 10ml 乙醇）钼酸铵：1%（含 0.5的洒石酸锑钾）3、操作步骤称试样 0.2000g 于 150ml 三角瓶中，加 1+1 硝酸 10ml，70%的高氯酸 2ml，溶解至冒高氯酸烟至瓶颈，取下稍冷，加

41、1+4 的硫酸，加热至沸，取下用脱棉脂过滤于 100ml 溶量瓶中，冷却稀至刻度备用。吸取母液 10ml 于预先加有 10 毫升 1+35 硫酸的 100 毫升容量瓶中，加钼酸铵（1%）洒石酸锑钾 0.05%混合液 5ml，加 1%抗坏血酸 10ml，沸水浴上加热 30 秒，流水冷却至室温、以 721 型光度计，2 公分比色皿 680mm 进行测定。标样%含量4、计算：P% 试样消光值标样消光值5、注意事项要勤带标样；所有仪器试剂不可接触磷酸；高氯酸冒烟程度一定要控制，标试样一致，否则结果偏高。第二节 高磷铁分析一、高磷铁中锰的测量（同富锰渣中锰的测定）二、高磷铁中硅、磷的测定同锰铁中 SiP 酸溶连测三、高磷铁中硅的单测酸溶钼兰比色法1、原理试样用硝酸溶解生成硅酸，在适当酸度下与钼酸铵生成硅钼黄，然后以亚铁还原为钼兰，据兰色的深浅进行比色测定。2、试剂硝酸：1+1 氢氟酸40%（浓）硼酸：饱和溶液 钼酸铵：5%硫酸亚铁铵：5% 硫草混合酸：1 分硫酸（1+3）和 3 分草酸溶液（5% ）混合。