1、第十一章 醚,一、结构、命名、物性,简单醚 R-O-R,混合醚 R-O-R,（1）碱性，与质子酸和Lewis酸作用;（2）对碱稳定 （3）化学惰性,2.命名 （1）烃基 醚（ether),二甲醚 （二）乙醚 二苯醚 苯甲醚 甲乙醚 dimethyl ether diethyl diphenyl phenyl methyl methyl ethyl ,1.结构,衍生物命名法 RO 作为取代基,2-甲氧基戊烷 对乙氧基甲苯,3.物性沸点较低，有一定的水溶性，多元醚与水混溶IR v C-O-C 1275 1000 cm-1(不特征）1H NMR OC-H 3.5,二. 醚的反应1. 碱性,lewis
2、碱 lewis酸 络合物,lewis酸： AlCl3 RMgX 等 配位能力： R2O ArOR Ar2O,2.醚键的断裂,HI HBr HCl,芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。,混合醚C-O键的断裂次序：叔烷基 仲烷基伯烷基芳基,两个伯烷基,小基团成卤代烷,甲氧基定量测定法：含有甲氧基的天然化合物与过量HI共热，生成的碘甲烷蒸馏到硝酸银-乙醇溶液中。,蔡塞尔(Zeisel)甲氧基定量法.,酚羟基、醇羟基的保护,催化氢解,乙烯基醚酸性水解,过氧化物,具有-H的醚均可在放置中形成过氧化物，,过氧化物的检验：向醚溶液中加入碘化盐。 过氧化物的除去方法：加入还原剂硫酸亚铁或硼氢化钠等.,4.克莱森
3、（Claisen)重排,3.醚的自动氧化,反应机理,三.醚的制备,1. 醇分子间失水,SN2反应,仲醇以SN1机理脱水,叔醇脱水成烯,混醚的制备,2. Willamson(威廉森)合成法,芳醚,乌尔曼反应,3.烯烃与醇加成,酸催化,烷氧汞化去汞,反应机理,溶剂汞化 马氏加成 无重排,碳正离子，有重排,四、环醚,1.命名,环醚: 碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。,环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 1,2-环氧氯丙烷epoxyethane,四氢呋喃 1，4二氧六环tetrahydrofuran 1,4-dioxane,冠醚,含有多个氧的大环醚，形状似王冠。,12-冠-4 苯并
4、-15-冠-5,m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数,2. 1, 2-环氧化合物的开环反应,4. 1, 2-环氧化合物的开环反应,乙二醇 乙二醇单醚 乙醇胺,1）酸催化开环,2）碱催化开环,4。环醚制备,5.冠醚在相转移催化中的应用,环腔结构，分子呈环形，中间有一个空隙,形成主客体配合物 主体(host) 客体(guest),选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子。,作相转移催化剂,五、重要代表物,1.乙醚,2.正丁醚,3.乙二醇二甲醚 CH3OCH2CH2OCH3,4. 环氧乙烷,工业生产,实验室,二乙醇胺,三乙醇胺,5. THF, bp 65 , 溶剂,6. 1,4二氧六环, bp 101 ,溶剂,二甘醇,7.环氧氯丙烷,双酚A,环氧树脂,
