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1、南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:甲醛的性能、危害及残留测定 第 1 页 共 23 页 毕 业 论 文 ( 设 计 )课 题 名 称 水产品中甲醛残留量的测定专 业 及 班 级 化工 3081学 号 0861036113姓 名 刘顿指 导 老 师 蒋云霞实习从 2010 年 11 月 25 日至 11 年 6 月 25 日 共 18 周指导老师签字 教研室主任签字 年 月 日南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:甲醛的性能、危害及残留测定 第 2 页 共 23 页 甲醛的性能、危害及残留测定 摘 要甲醛是目前公认的致癌物,但由于用甲醛来处理水产品可改善水产品的外观和延长保存时间。但甲醛进入

2、人体,轻者导致头晕头痛腹泻,重者致畸和致癌。严重影响人们的身体健康。对人体健康造成最大威胁的污染物当数建材中释放出的游离甲醛 ,它是一种具有强烈刺激性的挥发性有机化合物 ,会刺激眼睛和呼吸道 ,造成肺功能、肝功能、免疫功能异常 ,是国际癌症研究机构确定的可疑致癌物。在这种情况下 ,系列国家标准应势出台 ,对有害物质限量和有害物质的测定方法作出了规定。本文介绍了甲醛残留量不同检测方法,并对试验条件进行了选择,为建立水产品中甲醛检测方法提供了可靠数据。卫生部推荐的方法是乙酰丙酮法,经大量试验,作者认为这种方法受干扰因素较多,灵敏度不高,经过比较,盐酸苯肼法测定水发产品中甲醛方法比较好。可用于定性及

3、定量分析关键词:甲醛 水发产品 乙酰丙酮法 盐酸苯肼法南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:甲醛的性能、危害及残留测定 第 3 页 共 23 页 DETERMINATION OF FORMALDEHYDE RESIDUES INAQUATIC PRODUCTS COMPARISONAbstractFormaldehyde is currently accepted carcinogens, but because with formaldehyde to deal with water hair product can improve water hair product appearance

4、 and prolongs the storage time. But formaldehyde enter human body, light person cause dizziness headache diarrhea, the person that weigh teratogenic and cancer. Seriously affect peoples physical health. The biggest threat to human health posed the pollutants released in several building materials wh

5、en the free formaldehyde, it is one kind has excitant strong, volatile organic compounds may irritate eyes and respiratory, cause lung function, liver function, immune function abnormality, is the international agency for research on cancer IARC1995 certain suspicious carcinogens. In this case, the

6、series the national standards shall potential of harmful material set limit to to come on stage, the determination method of harmful substance and made a provision. This paper discusses the different formaldehyde detection methods of determination of residual outcome, and the test conditions for est

7、ablishing water hair choice, product testing methods formaldehyde in provides the reliable data. Health recommended method is acetyl acetone method, through a lot of testing, the author thinks that this method is more, the interference factors sensitivity is not high, after comparison, determination

8、 of water benzene hydrazine hydrochloric acid in 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:甲醛的性能、危害及残留测定 第 4 页 共 23 页 hair products better formaldehyde method. Can be used for qualitative and quantitative analysisKEYWORDS: Formaldehyde Water-fat products Acetyl acetone Phenylhydrazine hydrochloride France南通农业职业技术学院学生毕业论文刘

9、顿:甲醛的性能、危害及残留测定 第 5 页 共 23 页 目 录1 绪 论 .71.1 本论文的 背景和意义 .71.2 甲醛的初步认识 .92.2 甲醛的理化性质 .91.3 本论文的主要内容 .82 甲醛的有关性质及介绍 .92.1 甲 醛 的 来 源 102.4 对 人 体 的 危 害 112.5 毒 理 学 资 料 及 环 境 行 为 122.6 甲 醛 的 去 除 方 法 的 误 区 133 甲 醛 的 应 用 153.1 木 材 工 业 163.2 纺 织 业 .163.3 农 业 163.4 食 品 行 业4 甲 醛 残 留 的 测 定 1741 乙酰丙酮法 184.1 原理 1

10、8 4.2 仪器与试剂 .184.3 分析方法 .194.3.1 样品处理 .194.3.2 样品测定 .195 盐酸苯肼法 .194.1 原理 19 4.2 仪器与试剂 194.3 定性分析 .204.4 定量分析 204.4.1 样品处理 20 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:甲醛的性能、危害及残留测定 第 6 页 共 23 页 4.4.2 样品测定 .204.5 测定结果 204.5.1 样品测定 .204.5.2 两种测定方法回收率试验 .20 结 论 .21致 谢 .22参考文 献 .23南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 7 页 共 23 页 1

11、 绪 论1.1 本论文的背景和意义甲醛是目前公认的致癌物,但由于用甲醛来处理水产品可改善水发产品的外观和延长保存时间。但甲醛进入人体,轻者导致头晕头痛腹泻,重者致畸和致癌。严重影响人们的身体健康。2008 年卫生部公布了包括甲醛在内的 27 种禁止在食品中使用的添加剂名单及检测方法。近年来,随着人民生活水平的提高 ,百姓房、居家装饰装修已成消费热点。但是,市面上有些装饰装修材料有害物质含量没有得到有效控制 ,严重影响了人民群众的身心健康。对人体健康造成最大威胁的污染物当数建材中释放出的游离甲醛 ,它是一种具有强烈刺激性的挥发性有机化合物 ,会刺激眼睛和呼吸道 ,造成肺功能、肝功能、免疫功能异常

12、 ,是国际癌症研究机构确定的可疑致癌物。在这种情况下 ,系列国家标准应势出台 ,对有害物质限量和有害物质的测定方法作出了规定。与甲醛测定有关的主要国家标准有:GB 18582 - 2001室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量、GB18583 - 2001室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量和 GB/ T 15516 - 1995空气质量甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法。这三个国家标准测定甲醛的基本原理相同 ,均是让甲醛气体经水吸收 ,在乙酸 - 乙酸铵缓冲溶液中与乙酰丙酮作用 ,在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色化合物 ,用分光光度计测定吸光度 ,作出工作曲线或回归方程 ,读取并计算出样品中

13、的甲醛含量。1.2 甲醛残留量测定的主要方法卫生部推荐的方法是乙酰丙酮法【1】,经大量试验,作者认为这种方法受干扰因素较多,灵敏度不高,经过比较,盐酸苯肼法测定水产品中甲醛方法比较好。可用于定性及定量分析南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 8 页 共 23 页 1.3 本论文的主要内容甲醛是目前公认的致癌物,但由于用甲醛来处理水发产品可改善水发产品的外观和延长保存时间。但甲醛进入人体,轻者导致头晕头痛腹泻,重者致畸和致癌。严重影响人们的身体健康。本文探讨了甲醛残留量不同检测方法对测定结果的影响,并对试验条件进行了选择,为建立水发产品中甲醛检测方法提供了可靠数据。卫

14、生部推荐的方法是乙酰丙酮法,经大量试验,作者认为这种方法受干扰因素较多,灵敏度不高,经过比较,盐酸苯肼法测定水发产品中甲醛方法比较好。可用于定性及定量分析南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 9 页 共 23 页 2 甲醛的性状介绍2.1 甲醛的初步认识甲醛是一种无色,有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇,3540 的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应,得到酚醛树脂(电木 )。甲醛是一种重要的有机原料,主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料电玉) 、合成纤维(如合成维尼纶聚乙烯醇缩甲醛)

15、、皮革工业、医药、染料等。别称: 蚁醛(FORMALDEHYDE) 产品别名: 福尔马林(3540 的甲醛水溶液 ) 英文名称: FORMALDEHYDE英文别名: FORMALIN; METHANAL 化学式: CH2O, HCHO 结构简式: HCHO 结构式: 见右图分子式图片 分子量: 30.03 EINECS 登录号:200-001-8 密度: 1.083 折射率: 1.3755-1.3775 闪点: 60 水溶性: SOLUBLE 沸点: -19.5 熔点: -118 2.2 物 理 性 质一 种 无 色 , 有 强 烈 刺 激 性 气 味 的 气 体 。 易 溶 于 水 、 醇

16、和 醚 。 甲 醛在 常 温 下 是 气 态 , 通 常 以 水 溶 液 形 式 出 现 。 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 10 页 共 23 页 易 溶 于 水 和 乙 醇 , 35 40 的 甲 醛 水 溶 液 叫 做 福 尔 马 林 。 甲 醛 分 子中 有 醛 基 生 缩 聚 反 应 , 得 到 酚 醛 树 脂 。 甲 醛 是 一 种 重 要 的 有 机 原 料 , 主 要 用 于 人 工 合 成 黏 结 剂 , 如 : 制 酚醛 树 脂 、 脲 醛 树 脂 、 合 成 纤 维 (如 合 成 维 尼 纶 聚 乙 烯 醇 缩 甲 醛 )、 皮革 工 业

17、 、 医 药 、 染 料 等 。 福 尔 马 林 具 有 杀 菌 和 防 腐 能 力 , 可 浸 制 生 物 标本 , 其 稀 溶 液 (0.10.5 )农 业 上 可 用 来 浸 种 , 给 种 子 消 毒 。 工 业 上 常用 催 化 氧 化 法 由 甲 醇 制 取 甲 醛 。 甲 醛 可 与 银 氨 溶 液 产 生 银 镜 反 应 , 使试 管 内 壁 上 附 着 一 薄 层 光 亮 如 镜 的 金 属 银 ( 化 合 态 银 被 还 原 , 甲 醛 被氧 化 ) ; 与 新 制 的 氢 氧 化 铜 悬 浊 液 反 应 生 成 红 色 沉 淀 氧 化 亚 铜 。 甲 醛 是 最 简 单

18、的 醛 , 通 常 把 它 归 为 饱 和 一 元 醛 , 但 它 又 相 当 于 二 元醛 。 在 与 弱 氧 化 剂 的 反 应 中 , 每 摩 尔 HCHO 最 多 可 还 原 出 4MOL 的 AG或 2MOL 的 氧 化 亚 铜 , 这 都 是 乙 醛 还 原 能 力 的 两 倍 , 故 甲 醛 又 像 二 元 醛 。2.3 化 学 性 质甲 醛 的 化 学 反 应 : 1.与 AG(NH3)2OH 反 应 : HCHO + 2AG(NH3)2+2OH-(加 热 )- NH4COOH +2AG + 3NH3 +H2O 或 HCHO+4AG(NH3)2OH=水 浴 =4AG+8NH3+

19、CO2+3H2O 2.与 CU(OH)2 反 应 : HCHO+4CU(OH)2 -(加 热 )- CO2 +2CU2O +5H2O 砖 红 色 沉 淀 3.加 聚 反 应 : NHCHO- -CH2O-N- 说 明 : -CH2O-N-是 人 造 象 牙 的 主 要 成 分 。 2.4 对 人 体 的 危 害 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 11 页 共 23 页 甲 醛 俗 称 福 尔 马 林 , 是 无 色 、 具 有 强 烈 气 味 的 刺 激 性 气 体 , 其35%40%的 水 溶 液 通 称 福 尔 马 林 。 甲 醛 是 原 浆 毒 物 , 能

20、 与 蛋 白 质 结 合 ,吸 入 高 浓 度 甲 醛 后 , 会 出 现 呼 吸 道 的 严 重 刺 激 和 水 肿 、 眼 刺 痛 、 头 痛 ,也 可 发 生 支 气 管 哮 喘 。 皮 肤 直 接 接 触 甲 醛 , 可 引 起 皮 炎 、 色 斑 、 坏 死 。经 常 吸 入 少 量 甲 醛 , 能 引 起 慢 性 中 毒 , 出 现 粘 膜 充 血 、 皮 肤 刺 激 症 、 过敏 性 皮 炎 、 指 甲 角 化 和 脆 弱 、 甲 床 指 端 疼 痛 , 孕 妇 长 期 吸 入 可 能 导 致 新生 婴 儿 畸 形 , 甚 至 死 亡 , 男 子 长 期 吸 入 可 导 致 男

21、子 精 子 畸 形 、 死 亡 , 性功 能 下 降 , 严 重 的 可 导 致 白 血 病 , 气 胸 , 生 殖 能 力 缺 失 , 全 身 症 状 有 头痛 、 乏 力 、 胃 纳 差 、 心 悸 、 失 眠 、 体 重 减 轻 以 及 植 物 神 经 紊 乱 等 。A. 刺 激 作 用 : 甲 醛 的 主 要 危 害 表 现 为 对 皮 肤 粘 膜 的 刺 激 作 用 ,甲 醛 是 原 浆 毒 物 质 , 能 与 蛋 白 质 结 合 、 高 浓 度 吸 入 时 出 现 呼 吸 道 严 重 的刺 激 和 水 肿 、 眼 刺 激 、 头 痛 。 B. 致 敏 作 用 : 皮 肤 直 接 接

22、 触 甲 醛 可 引 起 过 敏 性 皮 炎 、 色 斑 、 坏死 , 吸 入 高 浓 度 甲 醛 时 可 诱 发 支 气 管 哮 喘 。 C. 致 突 变 作 用 : 高 浓 度 甲 醛 还 是 一 种 基 因 毒 性 物 质 。 实 验 动 物 在实 验 室 高 浓 度 吸 入 的 情 况 下 , 可 引 起 鼻 咽 肿 瘤 。 D 突 出 表 现 : 头 痛 、 头 晕 、 乏 力 、 恶 心 、 呕 吐 、 胸 闷 、 眼 痛 、 嗓子 痛 、 胃 纳 差 、 心 悸 、 失 眠 、 体 重 减 轻 、 记 力 减 退 以 及 植 物 神 经 紊 乱 等 ;孕 妇 长 期 吸 入 可

23、能 导 致 胎 儿 畸 形 , 甚 至 死 亡 , 男 子 长 期 吸 入 可 导 致 男 子精 子 畸 形 、 死 亡 等 。 注 : 新 装 修 的 房 子 里 一 般 甲 醛 都 会 超 标 , 只 要 在 新 房 里 放 上 一 两 盆吊 兰 , 甲 醛 就 会 被 部 分 吸 收 , 但 是 由 于 甲 醛 的 挥 发 时 间 长 达 3-15 年 ,所 以 单 纯 依 靠 植 物 来 清 除 甲 醛 是 不 行 的 , 必 要 时 可 以 考 虑 专 业 的 空 气 治理 机 构 或 产 品 。2.7 甲 醛 的 来 源南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定

24、第 12 页 共 23 页 2.5 毒 理 学 资 料 及 环 境 行 为 急 性 毒 性 : LD50800MG/KG(大 鼠 经 口 ), 2700MG/KG(兔 经 皮 );LC50590MG/M3(大 鼠 吸 入 ); 人 吸 入 60 120MG/M3, 发 生 支 气 管 炎 、 肺部 严 重 损 害 ; 人 吸 入 12 24MG/M3, , 鼻 、 咽 粘 膜 严 重 灼 务 、 流 泪 、 咳嗽 ; 人 经 口 10 20ML, 致 死 。 亚 急 性 和 慢 性 毒 性 : 大 鼠 吸 入 50 70MG/M3, 1 小 时 /天 , 3 天 /周 ,35 周 , 发 现

25、气 管 及 支 气 管 基 底 细 胞 增 生 及 生 化 改 变 ; 人 吸 入20 70MG/M长 时 间 , 食 欲 丧 失 、 体 重 减 轻 、 无 力 、 头 痛 、 失 眠 ; 人吸 入 12MG/M3长 期 接 触 , 嗜 睡 、 无 力 、 头 痛 、 手 指 震 颤 、 视 力 减 退 。 致 突 变 性 : 微 生 物 致 突 变 : 鼠 伤 寒 沙 门 氏 菌 4MG/L。 哺 乳 动 物 体 细胞 突 变 : 人 淋 巴 细 胞 130UMOL/L。 姊 妹 染 色 体 交 换 : 人 淋 巴 细 胞37PPH。 生 殖 毒 性 : 大 鼠 经 口 最 低 中 毒 剂

26、 量 (TDL0): 200MG/KG(1 天 , 雄 性 ),对 精 子 生 存 有 影 响 。 大 鼠 吸 入 最 低 中 毒 浓 度 (TCL0): 12UG/M3, 24 小时 (孕 1 22 天 ), 引 起 新 生 鼠 生 化 和 代 谢 改 变 。 致 癌 性 : IARC 的 致 癌 性 评 论 曾 为 “动 物 阳 性 ; 人 类 不 明 确 ”, 后经 过 进 一 步 研 究 , 在 2006 年 确 定 为 1 类 致 癌 物 ( 即 对 人 类 及 动 物 均 致癌 “SUFFICIENT EVIDENCE OF CARCINOGENICITY“) 。 代 谢 和 降

27、解 : 环 境 中 甲 醛 的 主 要 污 染 来 源 是 有 机 合 成 、 化 工 、 合成 纤 维 、 染 料 、 木 材 加 工 及 制 漆 等 行 业 排 放 的 废 水 、 废 气 等 。 某 些 有机 化 合 物 在 环 境 中 降 解 也 产 生 甲 醛 , 如 氯 乙 烯 的 降 解 产 物 也 包 含 甲 醛 。由 于 甲 醛 有 强 的 还 原 性 , 在 有 氧 化 性 物 质 存 在 条 件 下 , 能 被 氧 化 为 甲 酸 。例 如 进 入 水 体 环 境 中 的 甲 醛 可 被 腐 生 菌 氧 化 分 解 , 因 而 能 消 耗 水 中 的 溶解 氧 。 甲 酸

28、 进 一 步 的 分 解 产 物 为 二 氧 化 碳 和 水 。 进 入 环 境 中 的 甲 醛 在物 理 、 化 学 和 生 物 等 的 共 同 作 用 下 , 被 逐 渐 稀 释 氧 化 和 降 解 。 甲 醛 的 氧化 降 解 过 程 如 下 : 2HCHO+O2-2HCOOH2HCOOH+O2-2H2O+2CO2 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 13 页 共 23 页 残 留 与 蓄 积 : 资 料 记 载 , 工 业 企 业 区 土 壤 中 吸 附 的 甲 醛 含 量 可 达180-720MG/KG 干 土 。 土 壤 的 污 染 可 导 致 地 下

29、 水 污 染 , 水 中 甲 醛 含 量 可 以比 表 层 土 高 出 10-20 倍 。 甲 醛 在 环 境 中 颇 稳 定 , 当 水 中 甲 醛 浓 度 为 5MG/L 时 (20 ), 观 察结 果 表 明 , 5 天 内 可 以 保 持 恒 定 。 水 中 甲 醛 浓 度 为 20MG/L 时 , 可 以 被曝 气 池 中 经 驯 化 的 微 生 物 降 解 消 化 。 而 含 量 为 100MG/L 时 , 能 抑 制 微生 物 对 有 机 物 的 氧 化 。 当 水 中 甲 醛 含 量 为 500MG/L 时 , 生 物 耗 氧 过 程全 部 中 止 , 水 中 微 生 物 被

30、杀 死 。 迁 移 转 化 : 甲 醛 由 于 沸 点 低 又 易 溶 于 水 , 所 以 主 要 通 过 大 气 和 水 排放 进 入 环 境 。 生 产 甲 醛 的 工 厂 其 未 处 理 的 气 体 , 当 排 放 高 度 为 18 米 时 ,其 距 工 厂 250-500 米 的 大 气 样 品 中 , 甲 醛 含 量 均 在 0.035MG/M3 以 上 。1000 米 远 在 大 气 中 甲 醛 浓 度 在 嗅 阈 以 下 。 以 甲 醛 作 鞣 剂 生 产 塑 料 的 企 业周 围 大 气 中 的 甲 醛 浓 度 在 嗅 阈 以 下 。 以 甲 醛 作 鞣 剂 生 产 塑 料 的

31、 企 业 周 围大 气 中 的 甲 醛 浓 度 距 厂 区 100 米 内 为 0.012MG/M3; 200 米 处 36 个 样 品中 有 15 个 浓 度 低 于 0.012MG/M3; 400 米 处 均 低 于 0.012MG/M3。 工 业 废 水 中 排 放 的 甲 醛 含 量 由 于 行 业 不 同 有 很 大 差 别 , 其 中 浓 度 最高 的 甲 醛 废 水 是 生 产 酚 醛 树 脂 的 上 层 焦 油 废 水 , 含 甲 醛 量 高 达 2.5%。 危 险 特 性 : 其 蒸 气 与 空 气 形 成 爆 炸 性 混 合 物 , 遇 明 火 、 高 热 能 引起 燃 烧

32、 爆 炸 。 若 遇 高 热 , 容 器 内 压 增 大 , 有 开 裂 和 爆 炸 的 危 险 。 燃 烧 (分 解 )产 物 : 一 氧 化 碳 、 二 氧 化 碳 。甲 醛 的 去 除 方 法2.6 甲 醛 的 去 除 方 法 的 误 区误区一 食醋熏蒸 有消费者尝试熏蒸食醋去除家庭装修后的异味。专家指出,食醋属于酸性物质,有微弱中和空气中氨气的作用,但不会和甲醛等其他有害成分发生反应。 误区二 放置菠萝 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 14 页 共 23 页 有人认为:在每个房间放上几个菠萝可以消除油漆味,大的房间多放一些。菠萝会挥发香气,起到一定遮盖

33、气味作用,但并未分解清除有害物质;另外,菠萝中含有大量的水分,挥发后最多起到加湿作用,可以起到溶解甲醛等有害物质的作用,但一旦干燥甲醛就会又挥发出来。 误区三 过分依赖植物 一些观赏植物确实可以吸收某些有毒气体,如可吸收甲醛的植物有仙人掌、吊兰、芦荟、常春藤、铁树、菊花等;而常春藤、铁树、菊花这 3 种花卉,都有吸苯的本领,可以减少苯的污染。但关键是他们所起作用相当有限,面对装修结束的有害气体密集散发期,他们的微弱吸收作用,不但不能清除污染来救主,甚至自身的健康都难保。某消费者曾反映:“我家老房子里的花,刚摆进新房子里没几天叶子就黄了。”专家介绍说,这很可能就是室内污染造成的。 误区四 放置茶

34、叶根 有些人甚至在衣柜和房间放置泡茶后的干茶根,希望帮助清除毒气。殊不知,茶根在这方面的功效就像干树叶和卫生纸一样,几乎没有任何吸收和分解作用。 误区五 臭氧发生器 把“臭氧发生器” 作为空气净化装置,则是更大的误区。臭氧虽具有灭菌、消毒作用,但对人体有害也是医学上的定论。使用臭氧消毒只能在人体不接触的环境中进行,用作居室空气净化,显然是不合适的。至于用紫外线发射源作为室内消毒器具,国外早已淘汰,我国香港等地也早在 20 年前就淘汰了。 误区六 过分迷信环保建材 应用环保建材有助于降低室内有害气体,但是:首先:我国的绿色建材国标并不理想,在制定环保建材标准时,由于顾忌国内多数建材企业的低水平生

35、产现状,目前的某些标准只能说是勉强过得去,因为标准稍高就会有一大批企业关张,相关行业监管部门几次想提高某些标准向国际标准靠拢,都因为此而作罢。 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 15 页 共 23 页 其次:即使全部应用环保建材,最后得到的空气质量也可能超标。由于大多数环保建材只是有害物质含量、散发有害气体低于一定标准,并非根本不含有害物质、根本不散发有害气体,加上装修的设计、居室结构、通风状况等因素,由于有害气体的叠加效应,仍然不能保证居室装修后室内空气质量能够环保达标。 误区七 完全依赖短期的通风处理 通风处理作为基本环保措施,对室内污染有改善作用,但因为多

36、数有害物质会缓慢释放,长达 3 15 年,绝非几个月通风换气就能解决问题,在其密集散发期 13 年内,您要冒较大的致病、致癌风险;而且中国北方冬夏季需封闭门窗,况且多数居室、写字楼新风换气并不理想,通风作用会大大降低;另外以甲醛为例,它分游离、吸附、结合三种状态存在。只有游离状态的通风处理能消除,且须是正常风速的 4 倍以上。 误区八 认为出现强烈刺激气味才考虑环保处理 象人类的健康状况一样,室内空气环境也有健康、亚健康、患病三种形态,而且许多有害气体无色无味,象对待疾病一样,居室空气环境也需要预防、保健、治疗。象居室的保健医生一样,专业的室内环保公司通过提供环保处理服务,为您营造更健康的居室

37、内环境。2.7 甲 醛 的 来 源甲 醛 在 工 业 上 是 由 甲 醇 的 催 化 氧 化 制 备 , 即 将 甲 醇 蒸 气 和 空 气 的混 合 物 在 600700 下 通 过 银 催 化 剂 , 生 成 的 甲 醛 和 未 作 用 的 甲 醇 用水 吸 收 , 从 溶 液 中 蒸 去 一 部 分 甲 醇 后 , 即 得 甲 醛 的 水 溶 液 , 其 中 含 甲 醛40%、 甲 醇 8%10%。 这 种 水 溶 液 叫 做 “福 尔 马 林 ”。 若 将 含 甲 醇 蒸 气5%10%( 体 积 分 数 ) 的 空 气 通 过 氧 化 铁 氧 化 钼 催 化 剂 , 得 到 的 甲 醛

38、差 不 多 不 含 甲 醇 。各 种 人 造 板 材 (刨 花 板 、 纤 维 板 、 胶 合 板 等 )中 由 于 使 用 了 脲 醛 树脂 粘 合 剂 , 因 而 可 含 有 甲 醛 。 新 式 家 具 的 制 作 , 墙 面 、 地 面 的 装 饰 铺南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 16 页 共 23 页 设 , 都 要 使 用 粘 合 剂 。 凡 是 大 量 使 用 粘 合 剂 的 地 方 , 总 会 有 甲 醛 释 放 。此 外 , 某 些 化 纤 地 毯 、 油 漆 涂 料 也 含 有 一 定 量 的 甲 醛 。 甲 醛 还 可 来 自 化妆 品

39、。 化 妆 品 、 清 洁 剂 、 杀 虫 剂 、 消 毒 剂 、 防 腐 剂 、 印 刷 油 墨 、 纸 张 、纺 织 纤 维 等 多 种 化 工 轻 工 产 品 。2.8 甲 醛 的 应 用2.8.1 木 材 工 业用 于 生 产 脲 醛 树 脂 及 酚 醛 树 脂 , 由 甲 醛 与 尿 素 按 一 定 摩 尔 比 混 合进 行 反 应 生 成 脲 醛 树 脂 。 由 甲 醛 与 苯 酚 按 一 定 摩 尔 比 混 合 进 行 反 应 生成 酚 醛 树 脂 。 2.8.2 纺 织 业服 装 在 树 酯 整 理 的 过 程 中 都 要 涉 及 甲 醛 的 使 用 。 服 装 的 面 料 生

40、 产 ,为 了 达 到 防 皱 、 防 缩 、 阻 燃 等 作 用 , 或 为 了 保 持 印 花 、 染 色 的 耐 久 性 ,或 为 了 改 善 手 感 , 就 需 在 助 剂 中 添 加 甲 醛 。 目 前 用 甲 醛 印 染 助 剂 比 较 多的 是 纯 棉 纺 织 品 , 因 为 纯 棉 纺 织 品 容 易 起 皱 , 使 用 含 甲 醛 的 助 剂 能 提 高棉 布 的 硬 挺 度 。 含 有 甲 醛 的 纺 织 品 , 在 人 们 穿 着 和 使 用 过 程 中 , 会 逐 渐释 出 游 离 甲 醛 , 通 过 人 体 呼 吸 道 及 皮 肤 接 触 引 发 呼 吸 道 炎 症

41、和 皮 肤 炎 症 ,还 会 对 眼 睛 产 生 刺 激 。 甲 醛 能 引 发 过 敏 , 还 可 诱 发 癌 症 。 厂 家 使 用 含甲 醛 的 染 色 助 剂 , 特 别 是 一 些 生 产 厂 为 降 低 成 本 , 使 用 甲 醛 含 量 极 高 的廉 价 助 剂 , 对 人 体 十 分 有 害 。 2.8.3 农 业35% 40%的 甲 醛 水 溶 液 俗 称 福 尔 马 林 , 具 有 防 腐 杀 菌 性 能 , 农 业上 可 用 来 浸 制 生 物 标 本 , 给 种 子 消 毒 等 。 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 17 页 共 23 页

42、 甲 醛 具 有 防 腐 杀 菌 性 能 的 原 因 主 要 是 构 成 生 物 体 (包 括 细 菌 )本 身的 蛋 白 质 上 的 氨 基 能 跟 甲 醛 发 生 反 应 。 2.8.4 食 品 行 业利 用 甲 醛 的 防 腐 性 能 , 加 入 水 产 品 等 不 易 储 存 的 食 品 中 。 甲 醛 溶液 浸 泡 过 的 水 产 品 外 观 比 较 好 。 但 不 能 食 用 。既然甲醛危害严重,理应杜绝在食品行业中的应用,为何啤酒行业依然还有使用甲醛的情况存在呢?原来,在啤酒工业中,甲醛作为一种工业助剂来使用。因为甲醛是种挥发性的化学物质,啤酒企业在糖化过程中添加一定量的甲醛,可

43、以去除多酚,避免絮状沉淀,提高啤酒透明度,延长保质期。正是由于甲醛是“工业助剂”而非“食品添加剂”的这种特殊身份,使得它在食品安全法及相关行业法规中均没有被明确要求禁止使用,“甲醛啤酒”之争也就一再出现。而问题的核心也就转变为,甲醛作为工业助剂究竟能不能用于啤酒工艺?以甲醛作为啤酒酿造的工业助剂究竟会不会对人体造成危害?我国啤酒界权威、酿造工程与酶工程专家顾国贤教授认为,尽管甲醛在啤酒中经过分解之后,残留量很低,甚至低到难以检测出来的地步,一般不会对人体造成伤害。但啤酒中绝对不应该添加甲醛,这是一个原则性问题,和它的量多量少、会不会造成伤害无关。人为添加甲醛与啤酒酿制过程中自行产生甲醛,这是两

44、个完全不同的概念。他还说,随着啤酒工艺的改进,甲醛作为工业助剂的身份已经被其他无毒原料替代。因此,以甲醛是工业助剂而非添加剂作为借口,打擦边球,这是漠视公众健康与安全、极度不负责任的表现,应该严格禁止。南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 18 页 共 23 页 4 残的测定3 乙酰丙酮法3.1原理原理:试样经沉淀后,甲醛在 PH5.57.0 条件下与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质,在波长 415NM 处有吸收峰,与标准系列比较定量。3.2 仪器与试剂T6 新世纪紫外可见分光光度计(北京普析通用)冰乙酸:(1.05G/L)亚铁氰化钾:(106 G/L)乙酸锌:(2

45、20 G/L)乙酰丙酮溶液:在 100ML 蒸馏水中加入醋酸铵 25G,冰乙酸 3ML 和乙酰丙酮 0.4ML,振摇混匀,储于棕色瓶中,此溶液可保持 1 个月。甲醛标准储备液:精密称取甲醛(37%)1G 放入盛有 5ML 水的 100ML 容量瓶中,加水至刻度,混匀。吸取 10.0ML 碘量瓶中,加入 0.1MOL/L 碘溶液 50ML,1MOL/LKOH 溶液 20ML,在室温放置 20MIN 后,加1MOL/LH2SO415ML,用 0.1MOL/L 的 NA2S2O3 滴定。另取 10ML 水同样操作进行空白试验。甲醛标准使用液:吸取经标定后的甲醛标准储备液用水稀释至10G/ML。注意点

46、:关于 GB 18582 - 2001 中样品的称量 GB 18582 - 2001 中对样品称量规定如下:“称取搅拌均匀后的试样 2 G 置于已预先加入 50ML 水的蒸馏瓶中 ,轻轻摇匀 ,再加 200 ML 水”。笔者认为此法不好操作。原因如下:南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品中甲醛残留量测定 第 19 页 共 23 页 甲醛易挥发 ,要求迅速称量 ,但蒸馏瓶瓶口小不好迅速称量;蒸馏瓶为圆底 ,不好在天平上直接放置称量 ,要借助其他平底容器 ,容易超出天平量程;可用减量法称量 ,但水泥漆样品的包装罐质量远远超过天平量程 ,需要先分装。3.3 分析方法(以水产品为例)3.3.1

47、 样品处理:称取 1020G 水发产品样品,加 50ML 水用打碎机打成匀浆。称取相当于原样重量 510G 匀浆于 50ML 烧杯中,用 50纯水约100ML 将试样洗入 200ML 容量瓶中,加入 10ML 冰乙酸,摇匀。于 85水浴中加热 1H,取出后冷却至室温,加入 2.5ML 亚铁氰化钾,摇匀,再加入 2.5ML 乙酸锌,沉淀蛋白质。加入至刻度,摇匀。放置 45MIN,用滤纸过滤,弃去初滤液 20ML,滤液备用。3.3.2 样品测定:视样品甲醛含量高低,吸取 25ML,补充水至10ML,加入乙酰丙酮溶液 2ML 混匀,置于沸水浴中加热 10MIN,取出冷却,于波长 415NM 处,以

48、2CM 比色皿进行比色,记录吸光度,查标准曲线计算结果。4 盐酸苯肼法4.1 原理:甲醛与盐酸苯肼在酸性情况下经氧化生成红色化合物,与标准系列比较定量。4.2 仪器与试剂T6 新世纪紫外可见分光光度计(北京普析通用)盐酸苯肼溶液(10G/L)称取 1G 盐酸苯肼,加 80ML 水溶解,再加 2ML盐酸(10+2),加水稀至 100ML,混匀,过滤,于棕色瓶中贮存。亚铁氰化钾(20G/L)甲醛标准贮备液:精密称取甲醛(37%)1G 放入盛有 5ML 水的 100ML 容量瓶中,加水至刻度,混匀。吸取 10.0ML 碘量瓶中,加入 0.1MOL/L 碘溶南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿:水产品

49、中甲醛残留量测定 第 20 页 共 23 页 液 50ML,1MOL/LKOH 溶液 20ML,在室温放置 20MIN 后,加1MOL/LH2SO415ML,用 0.1MOL/L 的 NA2S2O3 滴定。另取 10ML 水同样操作进行空白试验。甲醛标准使用液:吸取经标定后的甲醛标准储备液用水稀释至10G/ML。4.3 定性分析:吸取经粉碎的水发产品 1020G 加水至 50ML,浸泡30MIN,过滤,取滤液 2ML 于 10ML 比色管中,加 1ML 盐酸苯肼溶液,摇匀。放置 20MIN,加亚铁氰化钾溶液 0.5ML,放置 4MIN,加 2.5ML 盐酸,再加水至刻度。同时做空白和阳性试验对照。4.4定量分析:4.4.1 样品处理:称取经绞碎均匀的水发产品 1020G,置于蒸馏瓶中,加入 5

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