氯化物的测定.docx

1、氯化物测定方法氯 化 物氯化物（Cl ）是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在，它的含量范围变化很大。在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克/升。在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用及工业用途。正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。若饮水中氯离子含量达到 250mg/L，相应的阳离子为钠时，会感觉到咸味；水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并防碍植物的生长。1 方法的选择有四种通用的方法可供选择；（1）硝酸银滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）电位滴定法；（4）离子色普法。（1）

2、法和（2）法所需仪器设备简单，在许多方面类似，可以任意选用，适用于较清洁水。（2）法的终点比较易于判断；（3）法适用于带色或浑浊水样；（4）法能同时快速灵敏地测定包括氯化物在内的多种阴离子，具备仪器条件时可以选用。2. 样品保存要采集代表性水样，放在干净而化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。存放时不必加入特别的保存剂。（一） 硝酸银滴定法GB11896-89概 述 1 方法原理在中性或弱减性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸银才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色，指示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反应如下：Ag+ + Cl

3、 AgCl2 Ag+ +CrO42-Ag 2CrO4铬酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须加入足量的指示剂 。且由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以作对照判断（使终点色调一致）。2 干扰及消除饮用水中含有的各种物质在通常的数量下不发生干扰。溴化物、碘化物和氰化物均能与氯化物相同的反应。硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用过氧化氢处理予以消除。正磷酸盐含量超过 25 mg/L 时发生干扰：铁含量超过10 mg/L 时使终点模糊，可用对苯二酚还原成亚铁消除干扰；少量有机物的干扰可用高锰酸钾处理消除。废水中有机物含量高或色度大，难以辨别

4、滴定终点时，用 600灼烧灰化法预处理废水样，效果最好，但操作手续烦琐。一般情况下尽量采用加入氢氧化铝进行沉降过滤法去除干扰。3 方法的适用范围本法适用于天然水中氯化物测定，也适用于经过适当稀释的高矿化废水（咸水、海水等）及经过各种预处理的生活污水和工业废水。本法适用的浓度范围为 10500 mg/L。高于此范围的样品，经稀释后可以扩大其适用范围，低于 10 mg/L 的样品，滴定终点不易掌握，建议采用硝酸汞滴定法。曾选取有代表性江、河、湖、库水样检验本法对地表水的适用性。13 个样品测定结果统计表明，氯离子浓度范围 2290 mg/L 时，相对标准偏差为 03.18%；加标回收率为 96.6

5、102%。仪 器（1） 锥形瓶：250ml。（2） 棕色酸式滴定管：50 ml。试 剂（1） 氯化钠标准溶液（NaCl=0.0141mol/L）；将氯化钠置于坩埚内，在 500600加热 4050min。冷却后称取 8.2400g 溶于蒸馏水，置 1000 ml 容量瓶中，用水稀释置至标线。吸取 10.0 ml，用水定溶至 100 ml，此溶液每毫升含 0.500 mg 氯化物（CL ）。（2） 硝酸银标准溶液（AgNO 30.0141 mol/L）：称取 2.395 g 硝酸银，溶于蒸馏水并稀释至 1000 ml，贮存于棕色瓶中。用氯化钠标准溶液标定其准确浓度，步骤如下：吸取 25.0 ml

6、 氯化钠标准溶液置 250 ml 锥形瓶中，加水 25 ml。另取一锥形瓶，吸取 50 ml 水作空白。各加入 1 ml 铬酸钾指示剂，在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定，至砖红色沉淀刚刚出现。（3） 铬酸钾指示液：称取 5 g 铬酸钾溶于少量水中，滴加上述硝酸银至有红色沉淀生成，摇匀。静置 12 小时，然后过滤并用水将滤液稀释至 100 ml。（4） 酚酞指示液：称取 0.5 g 酚酞，溶于 50 ml 95%乙醇中，加入 50 ml 水，再滴加 0.05 mol/L 氢氧化钠溶液使溶液呈现微红色。（5） 硫酸溶液（1/2H 2SO4）：0.05 mol/L。（6） 0.2%（m/V）氢氧化钠

7、溶液：称取 0.2 g 氢氧化钠，溶于水中并稀释至 100 ml。（7） 氢氧化铝悬浮液：溶解 125 g 硫酸铝钾KAl（SO 4）212H2O或硫酸铝铵NH 4Al（SO 4） 212H2O于 1L 蒸馏水中，加热至 60，然后边搅拌边缓缓加入 55 ml 氨水。放置约 1 小时后，移至一个大瓶中，用倾斜法反复洗涤沉淀物，直到洗滤液不含氯离子为止。加热至悬浮液体积为 1L。（8） 30%过氧化氢（H 2O2）。（9） 高锰酸钾。（10） 95%乙醇。步 骤1 样品预处理若无以下各种干扰，此预处理步骤可省略。（1） 如水样带有颜色，则取 150 ml 水样，置于 250 ml 锥形瓶内，或取

8、适当的水样稀释至 150 ml。加入 2 ml 氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初滤出的 20 ml。（2） 如果水样有机物含量高或色度大，用（1）法不能消除其影响时，可采用蒸干后灰化法预处理。取适量废水样于坩埚内，调节 pH至 89，在水浴上蒸干，置于马福炉中在 600灼烧 1 小时，取出冷却后，加 10 ml 水使溶解，移入 250 ml 锥形瓶，调节 pH 至 7 左右，稀释至 50 ml。（3） 如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水调节至中性或弱减性，加入 1 ml 30%过氧化氢，摇匀。1 分钟后，加热至 7080，以除去过量的过氧化氢。（4） 如果水样的

9、高锰酸钾指数超过 15 mg/L，可加入少量高锰酸钾晶体，煮沸。加入数滴乙醇以除过多余的高锰酸钾，再进行过滤。2 样品测定（1） 取 50 ml 水样或经过处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用水稀释至 50 ml）置于锥形瓶中，另取一锥形瓶加入 50 ml水作空白。（2） 如水样的 pH 值在 6.510.5 范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用 0.05 mol/L 硫酸溶液或 0.2%氢氧化钠溶液调节至 pH 为 8.0 左右。（3） 加入 1 ml 铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为终点。同时作空白滴定。计算氯化物（Cl ，mg/L）=式中

10、，V 1蒸馏水消耗硝酸银标准溶液体积（ml）；V2水样消耗硝酸银标准溶液体积（ml）；M硝酸银标准溶液浓度（mol/L）；V水样体积（ml）；35.45氯离子（Cl ）摩尔质量（g/ mol）。精密度和准确度氯化物浓度为 88.29 mg/L 的标准混合样品，经 6 个实验室分析，室内相对标准偏差为 0.27%；室间相对标准偏差为 1.24%；相对误差为0.57%；加标回收率为 100.20.32%。注意事项（） 本法滴定不能在酸性溶液中进行。在酸性介质中 CrO42-按下式反应而使浓度大大降低，影响等当点时 Ag2CrO4沉淀的生成。2 CrO42 +2H+2HCrO 4 Cr 2O72 +

11、2H2O本法也不能在强碱性介质中进行因为，Ag +将形成 Ag2O 沉淀。其适应的 pH 范围为 6.510.5，测定时应注意调节。（） 铬酸钾溶液的浓度影响终点到达的迟早。在 50100 ml 滴定液中加入 5%（m/V）铬酸钾溶液 1 ml，使（CrO 42 ）为 2.610-3到5.210-3 mol/L。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，误差不超过 0.1%，可用空白测定消除。（） 对于矿化度很高的咸水或海水的测定，可采用下述方法扩大其测定范围：提高硝酸银标准溶液的浓度至每毫升标准溶液可作用于 25 mg 氯化物。对样品进行稀释，稀释度可参考下表。高矿化度样品稀释度比重（g/ ml）

12、 稀释度 相当取样量（ml）1.0001.010 不稀释，取 50 ml 滴定 501.0101.025 不稀释，取 50 ml 滴定 251.0251.050 25 ml 稀释至 100 ml，取50 ml 12.51.0251.090 25 ml 稀释至 100 ml，取25 ml 6.251.0901.120 25 ml 稀释至 500 ml，取25 ml 1.251.1201.150 25 ml 稀释至 1000 ml，取25 ml 0.625（二） 硝酸汞滴定法概 述1 方法原理酸化了的样品（pH=3.03.5）以硝酸汞进行滴定时，与氯化物生成难离解的氯化汞。滴定至终点时，过量的汞离

13、子与二苯卡巴腙生成蓝紫色的二苯卡巴腙的汞络合物指示终点。2 干扰及消除饮用水中的各种物质在通常的浓度下不发生干扰；溴化物和碘化物象氯化物一样被滴定；铬酸盐、高铁和亚硫酸盐离子含量超过10 mg/L 时，对滴定有干扰的；锌、铅、溴、亚铁及三价铬离子的存在，对滴定终点的色度有影响，但它们即使含量高达 100 mg/L 时，也不致影响准确度；铜的允许限为 50 mg/L；硫化物有干扰；季胺盐达 12 mg/L 时有干扰；深的色度形成干扰。所述重金属离子含量在 100 mg/L 时，对滴定终点颜色的影响，应由操作人员配制相应的标准溶液，通过实验掌握终点颜色变化情况，以消除其影响。还可于指示剂中加入一种

14、背景色的子种绿染料，以改善终点变色的敏锐性。高铁及六价铬离子的干扰用对苯二酚还原消除；硫化物干扰用过氧化氢消除。3 方法的适用范围本法适用于天然水中氯化物的测定及经过预处理后，能消除干扰的其他类型的废水。本法适用的浓度范围为 2.5500 mg/L。曾选取有代表性的江、河、湖、库水样检验本法对地表水的适用性。13 个样品测定结果统计表明，氯离子浓度范围 2290 mg/L 时，相对标准偏差为 0.033.37%；加标回收率为 86102.3%。仪 器（） 锥形瓶：250 ml。（） 微量滴定管：1 ml，5 ml。试 剂（） 氯化钠标准溶液（NaCl=0.0250 mol/L）：称取经过 60

15、0灼烧 1 小时的氯化钠 1.4613g 溶于蒸馏水中，移入 1000 ml 容量瓶中稀释至标线。（） 氯化钠标准溶液（NaCl=0.0141 mol/L）：见硝酸银法。（） 硝酸汞标准溶液1/2Hg（NO 3） 2=0.025mol/L：溶解4.283 g 硝酸汞Hg（NO 3） 2H2O于 50 ml 用 0.5 ml 浓硝酸酸化了的蒸馏水中，移入 1000 ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。必要时过滤，按操作步骤 2.以 0.0250 mol/L 氯化钠标准溶液标定之。贮存于棕色瓶中。（） 硝酸汞标准溶液1/2Hg（NO 3） 2=0.0141mol/L：溶解2.42 g 硝酸汞Hg

16、(NO 3） 2H2O于 25 ml 用 0.25 ml 浓硝酸酸化了的蒸馏水中，移入 1000 ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。必要时过滤，按操作步骤 2.以 0.0141 mol/L 氯化钠标准溶液标定之。贮存于棕色瓶中。（） 混合指示液：溶解 0.5 g 结晶二苯卡巴腙和 0.05 g 溴酚蓝粉末于 75 ml 95%乙醇稀释至 100 ml。贮存于棕色瓶中，可保存 6个月。（） 3%硝酸溶液。（） 1%（m/V）氢氧化钠溶液。（） 30%过氧化氢。（） 1%（m/V）对苯二酚溶液：溶解 1 g 对苯二酚水中，用水稀释至 100 ml。步 骤1 样品预处理如无以下各种干扰，此步骤可省

17、去。（） 若水样含有硫化物或颜色，则按硝酸银滴定法处理水样。（） 若水样含有高铁离子或铬酸盐离子，可加入 2 ml 新配制的对苯二酚溶液。2 样品测定（） 取 50 ml 水样或经过预处理的水样置于锥形瓶中，另取一锥形瓶加入 50 ml 蒸馏水作空白试验。（） 加 510 滴混合指示液，摇匀。（） 若试样呈兰色或红色，则滴加 3%硝酸溶液直到溶液转变为黄色后，再多加 1 ml。（） 若试样加指示液后立即出现黄色，则滴加 1%氢氧化钠溶液至溶液变为兰色后，逐滴加入硝酸溶液，按上述（3）法调节酸度。（） 用 0.025 mol/L 硝酸汞标准溶液滴定至蓝紫色即为终点。若氯化物浓度小于 2.5 mg

18、/L，则改用 0.0141 mol/L 硝酸汞标准溶液滴定，并使用容量为 1 ml 的微量滴定管进行。若氯化物浓度小于0.1 mg/L，则取适量水样浓缩至大于 2.5 mg/L 后滴定。用同法滴定一个蒸馏水空白。计 算氯化物（Cl ，mg/L）=式中，V 1蒸馏水消耗硝酸汞标准溶液体积（ml）；V2水样消耗硝酸汞标准溶液体积（ml）；c硝酸汞标准溶液浓度（mol/L）；V水样体积（ml）；35.45氯离子（Cl ）摩尔质量（g/ mol）。精密度和准确度氯化物浓度为 88.29 mg/L 的标准混合样品，经 5 个实验室分析，室内相对标准偏差为 0.04%；室间相对标准偏差为 1.02%；相对

19、误差为0.43%；加标回收率为 100.60.47%。注意事项（） 应严格掌握 pH 值，酸度过大，硝酸汞络合氯离子的能力下降，使测定结果偏高；反之，在溶液中尚有较多氯离子时即生成有色络合物，又会使结果偏低。为此，必须严格并仔细调节pH3.03.5。由于硝酸汞标准溶液 pH 较低，因此滴定液的加入量最好不超过 5 ml。（） 按氯化物浓度范围选用硝酸汞标准溶液浓度，以便控制滴定量并扩大测定浓度范围。按下表执行。标准溶液选择范围值氯化物浓度（mg/L） 硝酸汞浓度（mol/L）20 0.141205.0 0.0255.02.5 0.01410.1（浓缩至 2.5） 0.0141（三） 电位滴定法

20、概 述1 方法原理电位滴定法测定氯化物，是以氯电极为指示电极，以玻璃电极或双液接参比电极为参比，用硝酸银标准溶液滴定，用伏特计测定两电极之间的电位变化。在恒定地加入小量硝酸银的过程中，电位变化最大时仪器的读数即为滴定终点。2 干扰及消除溴化物、碘化物能与银离子形成溶解度很小的物质，干扰测定；氰化物为电极干扰物质；高铁氰化物会使结果偏高；高铁的含量如果显著地高于氯化物也引起干扰；六价铬应预先使还原为三价，或者预先去除。重金属、钙、镁、铝、二价铁、铬、HPO 42-、SO 42-等均不干扰测定。硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐等的干扰可用过氧化氢处理予以消除。Br 、I 的干扰，可用加入定量特制的 A

21、g 粉末，或者从测得得总卤量中扣除 Br 、I 的含量的方法消除。3 方法的适用范围本方法可用于测定地表水、地下水和工业废水中氯化物。水样有颜色、浑浊均不影响测定。温度影响电极电位和电离平衡，需注意调节仪器的温度补偿装置，使标准溶液与水样的温度一致。方法的检测下限可达 104 mol/L Cl （即 3.45 mg/L Cl ）.仪 器（） 指示电极：银氯化银电极或者氯离子选择性电极。（） 参比电极：玻璃电极或者双液接参比电极。（） 电位计。（） 电磁搅拌器：覆盖聚乙烯或玻璃的搅拌子。（） 棕色滴定管：10 ml，25 ml。试 剂（） 氯化钠标准溶液（0.0141 mol/L）：称取 0.8

22、240g 基准氯化钠（经 140干燥过），溶于水中，移入 1000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含 500g 氯离子。（） 硝酸银标准溶液（0.0141 mol/L）：称取 2.395g 硝酸银，溶于水中，加 2 ml 浓硝酸，移入 1000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存在棕色瓶中，避光保存。用氯化钠标准溶液进行标定。（） 浓硝酸：=1.42 g/ml。（） 1+1 硫酸。（） 30%过氧化氢。（） 1 mol/L 氢氧化钠溶液。步 骤仪器和电极的准备按使用说明书进行。1 硝酸银标准溶液的标定吸取 10.00 ml 氯化钠标准溶液，置于 250 ml 烧杯中

23、，加 2 ml 硝酸，稀释至 100 ml。放入搅拌子，将烧杯放在电磁搅拌器上，使电极浸入溶液中，开动搅拌器，在中速搅拌下（不溅失，无气泡产生），每次加入一定量硝酸银标准溶液，每加一次，记录一次平衡电位值。开始时，每次加入硝酸银标准溶液的量可以大一些，接近终点时，则每次加入 0.1 或 0.2 ml，并使间隔时间稍大一些，以便电极达到平衡得到准确终点。在逐次加入硝酸银标准溶液的过程中，仪器读数变化最大一点即为终点。可根据绘制的微分滴定曲线的拐点，或者用二次微分的方法（二次微分为零）确定滴定终点，然后计算出硝酸银标准溶液的浓度。2 水样的测定（） 水样如果比较清洁，可取适量水样（氯化物含量不超过

24、10mg）置于 250 ml 烧杯中，加硝酸使 pH35，按标定硝酸银标准溶液的方法进行电位滴定。（） 污染较小的水样可加硝酸处理。如果水样中含有机物、氰化物、亚硫酸盐或者其他干扰物，可于 100ml 水样中加 1+1 硫酸，使溶液呈酸性，煮沸 5 分钟除去挥发物。必要时，再加入适量硫酸使溶液保持酸性，然后加入 3 ml 过氧化氢煮沸 15 分钟，并经常添加蒸馏水保持溶液体积在 50 ml 以上。加入氢氧化钠溶液使呈碱性，再煮沸 5 分钟，冷却后过滤，用水洗沉淀和滤纸，洗涤液和滤液定容后供测定用。亦可在煮沸冷却后定容，静置使沉淀，取上清液进行测定。取适量经预处理的水样，加硝酸使呈酸性，并过量

25、0.5 ml（约 10滴），然后标定硝酸银标准溶液的方法进行电位测定。（） 与水样滴定的同时，用不含氯化物的蒸馏水，作空白滴定。计 算氯化物（Cl ，mg/L）=式中，A滴定样品时消耗硝酸银标准溶液体积（ml）；B空白试验消耗硝酸银标准溶液体积（ml）；M硝酸银标准溶液浓度（mol/L）；V滴定所取水样的体积（ml）；35.45氯离子（Cl -）摩尔质量（g/ mol）。注意事项（） 由于是沉淀反应，故必须经常检查电极表面是否被沉淀沾污，并及时清洗干净。（） 氯电极有光敏作用。硝酸银易被还原成黑色银粉，即受强热或阳光照射而逐渐分解所致，故应放在避光处进行测定。（四）、离 子 色 谱 法概 述1

26、 方法原理本法利用离子交换的原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析。水样注入碳酸盐和碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂（分离柱）的相对亲和力不同而彼此分开。被分离的阴离子，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）时，被转换为高电导的酸型，碳酸盐-碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸（清除背景电导）。用电导检测器测量被转变为相应酸型的阴离子，与标准进行比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。2 干扰及消除任何与待测阴离子保留时间相同的物质均干扰测定。待测离子的浓度在同一数量级可准确定量。淋洗位置相近的离子浓度相差太大，不能准确测定。当 Br和 NO3离子彼此间浓度相

27、差 10 倍以上时不能定量。采用适当稀释或加入标准的方法等方法可以达到定量的目的。高浓度的有机酸对测定有干扰。水能形成负峰或使峰高降低或倾斜，在 F和 Cl间经常出现，采用淋洗液配制标准和稀释样品可以消除水负峰的干扰。3 方法的适用范围本方法可以连续测定饮用水、地面水、地下水、雨水中的F、Cl、Br、N O 2、 NO 3、PO 43和 SO42。方法的测定下限一般为 0.1 mg/L。当进样量为 100ml，用 10mS 满刻度电导检测器时，F为 0.02mg/L（以下均用 mg/L）；Cl 0.04；N O2 0.05；NO 3 0.10；Br 0.15；PO 43 0.20；SO 42

28、0.10。仪 器（1） 离子色谱仪，（具分离柱、抑制柱）（2） 检测器，记录仪（3） 进样器（4） 淋洗液及再生液贮罐试 剂实验用水均为电导率小于 0.5mS/cm 的二次去离子水。并经 0.45mm的微孔滤膜过滤。所用试剂均为优级纯试剂。1 淋洗贮备液分别称取 25.44g 碳酸钠和 26.04g 碳酸氢钠（均已在 105烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入 1000 ml 容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸钠浓度为 0. 24mol/L；碳酸氢钠为 0. 31mol/L。2淋洗使用液取 20.00 ml 淋洗贮备液置于 2000 ml 容量瓶中，用水稀

29、释到标线，摇匀。此溶液碳酸钠浓度为 0.0024mol/L；碳酸氢钠为0.0031mol/L。3氟离子标准贮备液称 2.2100 g 氟化钠（105烘 2h）溶于水，移入 1000 ml 容量瓶中，加入 10.00 ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相当于每毫升含 1.00 mg 氟离子。4氯离子标准贮备液称 1.6484 g 氯化钠（105烘 2h）溶于水，移入 1000 ml 容量瓶中，加入 10.00 ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含 1.00 mg 氯离子。5溴离子标准贮备液称 1.2879 g 溴化钠（105烘

30、 2h）溶于水，移入 1000 ml 容量瓶中，加入 10.00 ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相当于每毫升含 1.00 mg 溴离子。6亚硝酸根离子标准贮备液称 1.4998 g 亚硝酸钠（干燥器中干燥 24h）溶于水，移入 1000ml容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含 1.00mg 亚硝酸根。7磷酸根标准贮备液称 1.495 g 磷酸氢二钠（干燥器中干燥 24h）溶于水，移入 1000ml容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含

31、 1.00mg 磷酸根。8硝酸根标准贮备液称 1.3703 g 硝酸钠（干燥器中干燥 24h）溶于水，移入 1000ml 容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含 1.00mg 硝酸根。9硫酸根标准贮备液称 1.8142 g 硫酸钾（105烘 2h）溶于水，移入 1000 ml 容量瓶中，加入 10.00 ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含 1.00 mg 硫酸根。10混合标准使用液可根据被测样品的范围浓度配制混合标准使用液。如：取F3.00ml；Cl 4.00ml；Br 10.00ml；NO

32、2 10.00ml；NO 3 30.00ml；PO 43 50.00ml；SO 42 50.00ml 于 1000ml 容量瓶中，加入10.00ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。F、Cl、Br、NO 2、NO 3、PO 43、SO 42浓度分别为3 mg/L、4 mg/L、10mg/L、10 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、50 mg/L。11再生液取硫酸 1.39ml 于 2000ml 容量瓶中（瓶中装有少量水），用水稀释到标线。步 骤仪器操作按仪器的使用说明书进行。1 样品保存及前处理样品采集后均经 0.45mm 微孔滤膜过滤，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前将样品和淋洗贮备

33、液按 99+1 体积混合，以除去负峰干扰。2 校准曲线分别取 2.00、5.00、10.00、50.00ml 混合标准溶液于 100ml 容量瓶中，再分别加 1.00ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线，摇匀。用测定样品相同的条件进行测定，绘制校准曲线。3 样品测定（1）色谱条件：淋洗液流速为 2.5ml/min，进样量为 100ml，电导检测器灵敏度，根据仪器情况选择。（2）定性分析：根据各离子的出峰保留时间确定离子种类。（3）定量分析：测定未知样的峰高，从校准曲线查得其浓度。精密度和准确度统一样品含（单位均为 mg/L）：F1.00；Cl2.00；NO 25；NO 3 10；PO 4328；B

34、r5.00；SO 4225。15 个实验室的平均值分别是F1.08；Cl1.97；NO 25.08；Br4.68；NO 310.0；SO 4225.15；PO 4327.73。室内相对标准偏差为：F3.3%；Cl2.6%；NO 31.8%；NO 22.0%；Br2.6%；PO 430.9%； SO 422.2%。室间相对标准偏差为：F10.6%；Cl3.8%；NO 210.2%；NO 33.6%； Br5.3%；PO 438.4%；SO423.2%。还分析了多种实际水样，其精密度和准确度均为良好。注意事项（1） 用淋洗液配制标准溶液和稀释样品，可除去水的负峰干扰，使定量更加准确。（2） 样品经

35、 25 mm、0.45mm 微孔滤膜过滤，用以除去样品中颗粒物，以防沾污柱子。（3） 淋洗液经 150 mm、0.45mm 微孔滤膜过滤，滤瓶 5000ml，这样过滤速度快，时间短。（4） 整个系统不要进气泡，否则会影响分离效果。（5） 其他型号的离子色谱仪可参照本方法自己选择色谱条件。试液中离子浓度更低或更高，可选择电导检测器的不同灵敏度档。（6） 作校准曲线和测定样品应在同一灵敏度下进行。（7） 因试剂、器皿或者样品的预处理可引入污染干扰测定，因此要特别注意防止污染。氯化物氯化物（cl-）是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在，他的含量范围变化很大。在河流、湖泊

36、、沼泽地区，氯离子含量一般较低而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克/升。在人类的生存活动中氯化物有很重要的生理作 用及工业用途。正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。若饮水中氯离子含量达到 250mg/l，相应的阳离子为钠时，会感觉咸味；水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并妨碍植物的生长。硝酸银滴定法概 述1. 方法原理在中性或弱酸性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸根才以铬酸形式沉淀出来，产生砖红色，指示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反应如下：Ag+Cl- -AgCl2Ag+

37、CrO42-Ag2CrO4铬酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须加入足量的指示剂。且由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水做空白滴定，以作对照判断。2. 干扰及消除饮用水中含有的各种物质在通常的数量下不发生干扰。溴化物、碘化物和氰化物均能起与氯化物相同的反应。硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用过氧化氢处理予以消除。正磷酸盐含量超过 25mg/l 时发生干扰；铁含量超过 10mg/l 时使终点模糊，可用对苯二酚还原成亚铁消除干扰；少量有机物的干扰可用高锰酸钾处理消除。废水中有机物含量高或色度大，难以辨别滴定终点时，用 600灼烧灰化法预处理废水样

38、效果最好，但操作手续繁琐。一般情况下尽量采用加入氢氧化铝进行沉降过滤法去除干扰。3. 方法的适用范围本法适用浓度范围为 10500mg/l.高于此范围的样品，惊喜时候可以扩大器适用范围，低于 10mg/l 的样品滴定终点不易掌控,建议采用采用硝酸贡滴定法。仪 器锥形瓶，250ml棕色酸式滴定管，50ml试 剂（1）氯化钠标准溶液：将氯化钠至于坩埚内，在 500600加热 4050.min。冷却后称取 8.2400g 溶于蒸馏水，置 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线。吸取 10.0ml，用水定容至 100ml，此溶液每毫升含 0.500mg 氯化物。（2）硝酸银标准溶液：称取 2.395g

39、 硝酸银溶于蒸馏水并稀释至 1000ml，贮存于棕色瓶中。（3）铬酸钾指示液：称取 5 克铬酸钾溶于少量水中，滴加上述硝酸银只有红色沉淀生成，摇匀。静置 12 小时，然后过滤并用水将滤液稀释至 100ml.（4）酚酞指示液：称取 0.5 克酚酞，溶于 50ml95%乙醇中，加入 50ml 水，再滴加 0.05mol/l 氢氧化钠溶液使溶液成微红色。（5）硫酸溶液：0.05mol/l（6）0.2%氢氧化钠溶液：称取 0.2 克氢氧化钠，溶于水中并稀释至 100ml.（7）氢氧化铝悬浮物：溶解 125 克硫酸铝钾或硫酸铝铵与 1L 蒸馏水中,加热至60，然后边搅拌边缓缓加入 55ml 氨水。放置约 1 小时后，移至一个大瓶中，用倾斜法反复洗涤沉淀物，直到洗率也不含氯离子为止。加水至悬浮液体积约为 1L。（8）30%过氧化氢。（9）高锰酸钾。（10）95%乙醇。计 算氯化物（cl-,mg/l）=(v2_v1)M35.451000/v注意事项（1） 本滴定不能在酸性溶液中进行。其 PH 范围为 6.510.5，测定时应注意调节。（2） 铬酸钾溶液的浓度影响终点到达的迟早。（3） 对于矿化度很高的咸水或海水的测定可采用下述方法扩大其测定范围：1.提高硝酸银标准溶液的浓度至每毫升标准溶液可作用于 25mg 氯化物。2.对样品进行稀释。