1、聚乙烯醇(简称 PVA)最早由德国的化学家赫尔曼（W.O.Hemnann）和海涅尔(W.Hachnel)于 1924 年发明的。1951 年我国已经从事 PVA 的研究和开发工作，20 世纪 70 年代市场上出现了 PVA 商品。由于合成技术的不断提高和价格不断下降，它的用途日益广泛，发展速度很快。聚乙烯醇是通过醋酸乙烯酯聚合制得聚醋酸乙烯酯(PvAC)，然后再醇解或者水解得到的。由于羟基基团的存在，使 PvA 有很高的吸水性，是一种性能优良，用途广泛的水溶性聚合物。聚乙烯醇为一种可溶性树脂，一般用作纺织浆料，粘合剂、建筑等行业。也可通过改性制成薄膜，用来制作可降解的地膜、保鲜膜等。聚乙烯醇的
2、最大特点就是可以自然降解，环境友好。1 聚乙烯醇的性质聚乙烯醇一般为白色或微黄色，为絮片状、颗粒状、粉末状固体。无毒无味，性能介于塑料和橡胶之间。PVA 溶液遇碘液变深蓝色，这种变色受热后消失而冷却又重现。由于分子链上含有大量的侧基一羟基，具有良好的水溶性，同时还具有良好的成膜性、粘接力和乳化性，有卓越的耐油脂和耐溶剂性能。聚乙烯醇的相对密度为(25 4 )1.27 1.31( 固体)、1.02(10溶液)，熔点 230，玻璃化温度 75-85，在空气中加热至 100以上慢慢变色、脆化。加热至 160 一 170脱水醚化，失去溶解性，加热到 200开始分解。超过 250变成含有共轭双键的聚合物
3、。折射率 149“-152，热导率 0.2w(mK)，比热容 l5J (kgK)，电阻率(3138)107 cm。1.1PVA 在水中的溶解性聚乙烯醇溶于水，几乎都是溶解在水中使用，其溶解性很大程度上受聚合度、特别是醇解度的影响。PVA 是一种含有大量羟基的高聚物，而羟基是强亲水性基团，所以它是一种水溶性的高分子化合物。然而，由于大分子内和分子间存在者较强的氢键，所以阻碍了其水溶性。PVA 中残余的醋酸根(表现在醇解度的高低)是疏水性基团。它的存在，一方面阻碍了聚乙烯醇在水中的溶解；另一方面，它的空间位阻很大，妨碍了大分子之间或大分子本身氢键的形成，促进了水溶性。例如：1799-PVA 残余醋
4、酸根0.2，其结晶度高，所以只能溶解在 95的热水中。1788PVA 残余醋酸根为 12，故在 20时几乎完全溶于水。PVA 不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亚砜乙二醇，溶于丙三醇、乙醇胺、甲酰胺等。120-150可溶于甘油。但冷至室温时成为胶冻。一般说来，聚合度增大，聚乙烯醇水溶液的粘度增大，成膜后的强度和耐溶剂性增大，但在水中的溶解度下降，成膜后的伸长率下降。醇解度增大，在冷水中溶解度下降，而在热水中的溶解度提高。聚乙烯醇的溶解性随其醇解度的高低而有很大差别。醇解度小于 66，由于憎水的乙酰基含量增大，水溶性下降。醇解度在
5、 50以下，聚乙烯醇即不再溶于水。以上品种的产品，一旦制成水溶液，就不会在冷却时从溶液中再析出来。温度对聚乙烯醇溶解性能的影响也因醇解度的高低而不同。在醇解度为 9798时这种影响变得十分明显。1.2PVA 水溶液的性质从表 11 可知，当聚乙烯醇的水溶液浓度为 15时，在室温下放置较长时间或长时间加热，其粘度不下降，说明没有解聚现象。当溶液浓度增高时，粘度也有所升高，长时间静置后可出现凝胶，因为放置后形成了超分子结构。但加热后凝胶消失，形成均一的溶液。（1）PVA 水溶液粘度的变化PVA 水溶液的粘度随品种、溶液浓度、溶液温度而变化。PVA1799 羟基较多，又缺少空间障碍，分子之间易产生氢
6、键，易进行交联。所以，PVA-1799 水溶液粘度随时间而上升，而 1788-PVA 几乎看不出粘度随时间上升而变化。其粘度随时间大体是一直线关系。（2）聚乙烯醇溶液的溶胶一凝胶化转变凝胶化有两种物理途径：一是提高溶液的浓度；二是降低溶液的温度。聚乙烯醇浓度越高，其凝胶点也越高。凝胶的熔融行为与结晶热力学熔融相类似。随着聚乙烯醇浓度的增加，由于 PVA 分子互相缠结，溶液由稀溶液进入亚浓溶液，此时溶液占有的空间完全被溶胀的大分子线团所填充，聚乙烯醇浓溶液会形成凝胶。聚乙烯醇浓溶液冷却至某一温度，溶液转变凝胶，在很小的应力下不会流动，此温度称为凝胶点。凝胶点与溶液的冷却速度有关。同样，对凝胶加热
7、，凝胶开始流动时的温度，即为凝胶熔点。另外，聚乙烯醇水凝胶对外加盐也是相当稳定的。（3）水溶液的稳定性PVA-1799 的水溶液，放置后会引起粘度上升，而 PVA1788的水溶液较稳定。然而，如果添加某些化学药品如硼酸或硼砂，则情况相反。随着醇解度的降低，其凝胶化所需这两种化合物量则降低，也就是其稳定性降低。(4)PVA 薄膜的吸湿性所有牌号的聚乙烯醇都是吸湿性的。2 聚乙烯醇的类型牌号2.1 聚乙烯醇的结构与类型聚乙烯醇(PVA)，结构式-CH2CH(OH)n-。在聚乙烯醇分子中存在着两种化学结构，即 1，3 和 1，2 乙二醇结构，但主要的结构是 1，3 乙二醇结构，即“ 头一尾” 结构。
8、聚乙烯醇的大分子链分子主链构型为伸直链，反式一左右式平面子截面积 0.228nm2，单元链节长度 0.253nm。其分子链直径小、分子间作用力强、极性大，其理论强度和模量分别可达 200cNdtex 和 2000eNdtex 。聚乙烯醇按水解度可分为超级水解、全水解、部分水解三种类型。超级水解其水解度为 99-100，全水解其水解度为 92-98，部分水解其水解度为 8689和 7378(造纸上用) 以及66以下(不在造纸上用)。聚乙烯醇的醇解度一般有 78、88、98三种。部分醇解的醇解度通常为 87-89，完全醇解的聚乙烯醇醇解度为 98%-100。聚乙烯醇按聚合度可分为：超高聚合度(分子
9、量 2530 万) 、高聚合度( 分子量 1722 万)、中聚合度( 分子量 12-15 万)和低聚合度(2.5-3.5 万)。PVA 按粘度可分为高、中、低三种类型。粘度 55-,67(10-3Pas)为高粘度，粘度 2532(10-3Pas)为中粘度，粘度6.0(10-3Pas)以下为低粘度(此粘度值是在质量分数为 4时测定)。在水解度相同的情况下，粘度的高、中、低三种类型与聚合度的高、中、低三种类型相对应。2.2 聚乙烯醇的类型牌号聚乙烯醇在制造过程中，由于聚合和醇解条件不同，可以得到不同牌号的聚乙烯醇。聚乙烯醇的类型牌号较多，国内与国外牌号也不一致，且牌号不同其性质和用途也不同。(1)
10、国外类型牌号国外类型牌号主要有 1XX 和 2XX，l 和 2 为水解度，1 代表全水解，2 代表部分水解，XX 代表聚合度。国外牌号 PVA 性能指标见表 1-2。(2)国内类型牌号聚乙烯醇的牌号一般分为 1799、20 一 99、23-99、2499、2699、1788、2088、2488 等，前 2 位数表示聚合度，例如 1799 中的 17 表示聚合度为 1700，后 2 位表示醇解度，99 表示醇解度为 99，其余类推。国内类型牌号其聚合度主要有500、1700，水解度有 99、88、78，主要是 17 xx。表 1-3 为国内常见牌号 PVA 的性能指标，表 1-4 为中国石油化工
11、股份有限公司公布的树脂级聚乙烯醇的牌号。聚乙烯醇 17-99，简称 PVAl799，又称浆纱树树脂 (Sizingresin)，习惯上也称为纺织级的聚乙烯醇。我国生产的聚乙烯醇多数为PVAl7-99，即完全醇解型聚乙烯醇。其为白色或微黄色粉末或絮状物固体，玻璃化温度 85，皂化值 3-12mgKOHg。溶于 90-95的热水，几乎不溶于冷水。浓度大于 lO的水溶液，在室温下就会凝胶成冻，高温下会变稀恢复流动性。聚乙烯醇 17-88，简称 PVAl788，部分醇解型，习惯上称为非纺丝级或浆料级。聚乙烯醇 17-92，简称 PVA 17-92，白色颗粒或粉末状。易溶于水，溶解温度 75-80。其他
12、性能基本与 PVAl788 相同。用作乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。贮存于阴凉、干燥的库房内，防火、防潮。3 聚乙烯醇应用特点与应用领域聚乙烯醇根据性状可分为絮状和片状(颗粒状) 。聚合度越高其溶液的粘度越大，醇解度越低低温溶解性越好。低聚合度高醇解度的一般用作纺织浆料，其余一般用作水性粘合剂的保护胶体，或者用作建筑粘合剂(如常用的 107、801 建筑胶水) 。工业上除了用作维纶的原料外，还被大量用于生产涂料、胶粘剂、纤维浆料、纸品加工剂、乳化剂、分散剂等产品，应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化工等领域。现在市场上 1799 絮状价格
13、在 1610016300 每吨，1788 价格在17000，2699 片状约 17200。中国石油化工股份有限公司生产的部分聚乙烯醇牌号及用途见下表。聚乙烯醇多羟基强氢键的特点使其具有优良的水溶性、生物相容性、阻隔性、耐溶剂性、力学性能、可生物降解性、强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐磨耗性，除了用于维纶纤维外，还被大量用于生产涂料、胶黏剂、纤维浆料、纸品加工剂、乳化剂、分散剂等产品，应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化工等领域。国内外聚乙烯醇的具体应用领域如下：3.1 在化纤工业中的应用在化学纤维中，PVA 尤其是以 PVA1799 为原料可制备制各
14、维尼纶(以下简称维纶)。维纶纤维是一种很有价值的功能性差别化纤维，水溶性维纶纤维有长丝和短纤两大类。水溶性维纶长丝是理想的水溶性纤维，是维纶的特色品种，可有 O100水溶温度，供各种用途使用。维纶纤维具有以下特点：理想的水溶温度。优良的吸湿性、耐磨性和强伸度。其吸湿性不仅能与棉花相媲美，而且其强度和耐磨性均优于棉花。良好的耐腐蚀性。维纶能耐酸、耐碱，长时间放置在海水或埋于地下，强度均无明显下降。良好的耐日光性和耐干热性。其耐日光性比聚酰胺纤维和粘胶纤维还要好。溶子水后无味、无毒，水溶液呈无色透明状，在较短时间内能自然生物降解。由于其以上优点，被广泛应用于制备纤维，薄膜、纺织浆料、织物整理剂、无
15、捻毛巾、织袜、渔网、帘子布、篷布等工业以及生活领域的产品。3.2 在造纸工业中的应用PVA 代替淀粉作纸张表面施胶剂可使纸张质量如印刷适应性、平滑性、耐磨擦性、耐折度、耐油性和耐化学品性显著提高，适用于各种纸张的表面施胶。造纸 PVA 水溶纤维在造纸中具有应用极为方便、利用率高、增强效果好、对环境无污染等特点。除在特种纸中可应用外，在普通印刷纸、水泥包装袋纸上也有广阔的前景。3.3 在建筑业中的应用高强度 PVA 纤维在建材中的应用已日益广泛，已被用于建筑物中混凝士的加强，如水泥板，下水道，正面观台的地面，停车场等；也可用于水泥和玻璃纤维的理想替代物、室内装磺的纤维的补张等中。而且在内墙涂料及
16、胶黏剂上 PVA 也开始得到越来越广泛的应用。PVA 涂料具有良好的耐候性、防水性，遇水不膨胀、不脆化，无毒无味、且价格低廉等优点。3.4 在食品中的应用由改性 PVA 与变性淀粉共混构成的互穿网络结构高分子塑料合金，可生物降解。常制得适用于包装食品的薄膜、农用水溶性薄膜、容器及一次性消费用品等，其废弃物在潮湿的土壤中即可被微生物吞噬，降解为二氧化碳和水，对环境无污染，有利于环保和实现绿色消费，因此制得的产品属于环境友好产品，具有良好的应用前景。PVA 薄膜已列入我国塑料包装材料“ 十五大 “发展规划中。3.5 在医疗中的应用PVA 水凝胶由于具有与人体自然组织相近的含水量、弹性模量、低摩擦系
17、数及较高的机械强度、丰富的孔漏网络结构、良好的生物相容性等特点，在生物医学领域有着广泛的应用。可用于制造人工软骨、人工角膜、人工玻璃体等。聚乙烯醇水凝胶在眼科方面用途很广泛，可用于制造软性接触眼镜。由于其具有水溶性，又可制成药物缓释胶囊。在 PVA 大分子上引入聚丙烯酸钠侧链而成的新型医用非纤维海绵，称为离子化聚乙烯醇海绵( 简称 iPVA 海绵) ，它的生物相容性良好且化学性能稳定，具有优良的亲水、吸液和吸血的性能。i-PVA 海绵可以在严格要求无纤维脱落的微外科、眼科手术等医疗操作中有效利用，尤其在白内障人工晶体置换手术中发挥重要作用。3.6 其他方面的应用PVA 还可作 PVA 橡胶、感光材料、临时保护膜、高频淬火剂、阴极射线管、石油钻井凝固剂、光学抛光剂、防潮剂、防雾剂、水泥灰浆和土壤的改良剂、及室内空气净化除臭剂，甚至可用于液晶显示等。
