1、样品分析以及实验室注意事项,分析注意点,基本术语的定义 特征浓度、特征质量 仪器检出限、工作范围 精度、准确度 分析的步骤 直接校正曲线法 标准加入法 提高灵敏度 标准和样品的准备,检出限(Detection Limit),相对于99%的置信度元素，在溶液中可被检出的最低浓度。具体是对空白或接近空白的溶液进行多次测量，3倍的标准偏差即是检出限。这是仪器所能检出的高于背景噪声的最低限。,*检出限（Detection Limit）和测量下限（Determination Limit）：英文检写都是D.L测定下限是指有一定准确度要求，可进行定量测定的分析元素的最小浓度（或质量）。而检出限带有可定性检出
2、的最小浓度（或质量）的含义,工作范围,通过方法检出限（MDL）和动态线性范围（LDR）确定工作范围。 DL -3倍的标准偏差 MDL-3-5倍的DL LDR-配置一系列浓度溶液，测定回收率在5%以内，认为符合LDR。,准确度,准确度：是指测定值和真值的差别 好的精度不等于准确度好，而准确度好必须有好的精度 判断准确度好坏的三种实验： （1）标样对照实验 （2）方法对照实验 （3）标准回收实验：在样品的前处理前，先在试样中加入已知量的标准分析元素（其状态也应与试样中待分析的元素相近）。在进行完整分析过程后，复核回收百分数。，根据回收率接近100的程度，检验方法的可靠性。,标准溶液的配制（1）,I
3、CP光谱分析中，必须重视标准溶液的配制，原因有：1）不正确的配制方法，将导致系统偏差的产生；2）介质和酸度不合适，会产生沉淀和浑浊，易堵塞雾化器并引起进样量的波动；3）元素分组不当，会引起元素间谱线互相干扰；4）试剂和溶剂纯度不够，会引起空白值增加，检测限变差和误差增大。,标准溶液的配制（2）,另外配制注意点: 1）用高纯度酸和超纯度酸 2）重新蒸馏过的去离子水 3）把元素分成几组配制，避免谱线相互干扰及形成沉淀。 4） 校正用的标准溶液应用储备液逐级稀释，确认移液管和容量瓶的误差水平 ）对于ppm级的标准溶液应该经常重新配制。ppm级标液的稳定期为23星期 ）Cr+6要求新鲜制备7）准备标准
4、溶液时，应同时准备校正空白,干扰类型（1）,物理干扰：表面张力、粘度、密度和盐份等造成雾化器提升效率的差异。1）有机物；2）酸的浓度和种类光谱干扰：待测光谱线处存在基体或其它待测元素的谱线。化学干扰：由于等离子体的高温，样品停留时间长，惰性气氛ICP中化合物很难维持或无法形成，化学干扰少。,干扰类型（2）,电离干扰：岩矿分析中的碱金属盐类易电离元素的大量存在，使待测元素的光谱强度（离子线）降低。去溶干扰：溶液去溶存在的差异。溶液去溶损失的差异。,克服物理干扰,解决的方法：1、基体匹配2、稀释3、内标法4、标准加入法,内标法,内标法是消除物理干扰的最好方法。 测量分析线和内标元素谱线的强度比：以
5、内标元素的谱线来控制分析元素由于物理干扰而引起的强度变化。 内标元素可以是：1） 样品中某一含量固定的基体元素；2） 定量加入的其它元素（通常采用该方法）。,标准加入法,1、标准加入法在USEPA ILM040当中定义为在三个等量的同一样品中，按照一定增量分别加入标准溶液； 2、然后分别对原样品和三个加标样品进行测量。 3、然后按照线性拟合得出X截距和Y截距，X截距的绝对值 为被测分析物的含量。理想地，所加入的标样的体积应大大低于样品体积（大约10%样品量），标准加入法可克服基体效应，但不能克服谱线干扰。 当不能抑制样品基体的物理或化学干扰时或当没有空白而不能使样品的基体与标样相匹配时,需采用
6、标准加入法。,标准加入法,克服离子干扰,1）观察高度的优化2）加入离子抑制剂，如：Li或Cs3）基体匹配4）稀释样品,观察高度的优化,不同元素最佳观察高度是不同的。,光谱干扰,由于含待测元素的样品中存在其它原子 或分子在选定波长处的谱线,使待测元素 谱线和其它谱线重叠,无法分辨.,克服光谱干扰的途径,1）改变波长选择2）快速谱线自动拟合技术(FACT)3）干扰元素校正4）稀释样品,干扰元素校正,鉴定干扰物含量水平时，如果标样中两种元素的含量相同，其中一种元素对另一种元素的干扰水平达0.1%时，就应当考虑采用IEC矫正，因为样品中干扰元素的含量可能远远高于建立模型时所用干扰物的浓度，因而样品测量
7、的结果可能会相差100倍以上。当被分析谱线与其它元素存在谱线干扰时，IEC导向可用来为被分析谱线建立干扰元素矫正模型。IEC矫正因子测出干扰物对被分析元素信号变化所做的贡献。因此，用来测试IEC矫正因子的被测元素和干扰物浓度的高低并不重要，只要在线性动态范围之内。,背景来源,1）杂散光：杂散光=10000mg/LCa在193.696nm处的As 测定浓度；2）谱带展宽；3）低强度的分子连续发射；4）光栅的鬼线；,克服背景干扰,1）Fitted背景矫正;2）Off peak背景矫正;3）观测高度选择;4）测定波长选择,Fitted背景矫正和Off peak背景矫正,Fitted背景矫正： Fit
8、ted背景矫正将采用峰形成形函数来处理被分析峰形。Fitted不需要用户输入其它参数。为软件默认值。Off peak背景矫正： Off peak背景矫正在背景相对简单或无结构背景的情况下较为实用。可对于连续背景、距被分析峰两翼有一定距离的较大干扰峰进行矫正。对于在谱线测量窗口中的干扰峰，不能充分正确地矫正。,样品预处理,1）空气污染、试剂空白以及容器污染； 2）待测元素挥发、被容器表面吸附或与容器材料相互作用而损失； 3）样品分解不完全。,样品的制备,针对不同实验室及样品情况准备 微波消解 压力容氮 灰化 湿法消解 参考标准方法 注:许多盐酸盐在相对较低的温度下易挥发，故灰化时需考虑温度影响.,试验室环境,1) 影响准确度和精密度的因素 2) 清理干净进样系统 3) 实验室清洁卫生 4) 细心操作,玻璃器皿和试剂储存,移液管、容量瓶，美国EPA推荐A级产品，我国需要进行计量鉴定。 酸性溶液或中性溶液采用玻璃器皿： Ag，Hg和Sn在玻璃器皿中更稳定 溶液应保存在PH 2的样品中 碱性溶液应用聚乙烯或聚四氟乙烯器皿 HF-聚四氟乙烯 应根据样品情况仔细挑选容器，并小心的清洗：“新”的并不是“干净的” 塑料制品中Zn和Sn的含量常常很高,
